Question

化合物 M 是桥环化合物二环[2.2.2]辛烷的衍生物，其合成路线如下：

已知：ⅰ．

ⅱ．

（ⅰ、ⅱ中R₁、R₂、R₄均代表烃基，R₃代表烃基或氢原子）

⑴A 可与NaHCO₃溶液反应，其名称为_____。B 中所含官能团的结构简式为______________。

⑵B→C 的化学方程式为_____。

⑶试剂a 的分子式为C₅H₈O₂，能使Br₂的CCl₄ 溶液褪色，则C→D 的反应类型为_______。

⑷F→G 的化学反应方程式为_____。

⑸已知E→F 和J→K 都发生了相同的反应，则带六元环结构的K 的结构简式为_____________。

⑹HOCH₂CH₂OH的作用是保护 G 中的酮羰基，若不加以保护，则 G 直接在C₂H₅ONa作用下可能得到I 之外的副产物，请写出一个带六元环结构的副产物的结构简式____________________。

⑺已知。由 K 在NaOH 作用下反应得到化合物 M，该物质具有如下图所示的二环[2.2.2]辛烷的立体结构，请在图中补充必要的官能团得到完整的 M 的结构简式。__________________

Answer

乙酸 —COOR CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CH3CH2OH 加成反应 + 2CH3CH2OH + 2H2O

【解析】

A的分子式为C2H4O2，A能与NaHCO3溶液反应，A为CH3COOH，A和乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成B，结合B的分子式， B为CH3COOCH2CH3；乙酸乙酯（B）在乙醇钠作用下反应生成C，根据已知i、C的分子式推出C的结构简式为CH3COCH2COOCH2CH3；E的分子式为C10H14O7，D发生水解反应、再酸化生成E，E的结构简式为； E受热反应生成F，F和乙醇发生酯化反应生成G，根据G的结构简式和F的分子式知，F的结构简式为；G发生已知ii的反应生成H，H发生已知i的反应生成I，I水解后酸化反应生成J，E→F 和J→K 都发生了相同的反应，K中带有六元环结构，则I的结构简式为，J的结构简式为，K的结构简式为。

(1)A的分子式为C2H4O2，A能与NaHCO3溶液反应，说明A中含有羧基，则A的名称为乙酸；A和乙醇在浓硫酸作用下加热反应生成乙酸乙酯（B），因此B中所含官能团的结构简式为—COOR；故答案为：乙酸；—COOR。

⑵B的结构简式为CH3COOCH2CH3，C的结构简式为CH3COCH2COOCH2CH3，B→C 发生已知i的反应，反应的化学方程式为CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CH3CH2OH；故答案为：CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CH3CH2OH。

⑶C的结构简式为CH3COCH2COOCH2CH3，C与试剂a、（C2H5）3N反应生成D（），试剂a 的分子式为C5H8O2，能使Br2 的CCl4 溶液褪色，则a的结构简式为CH2=CHCOOCH2CH3，因此C→D 的反应类型为加成反应；故答案为：加成反应。

⑷F与乙醇发生酯化反应生成G，反应的化学反应方程式为+ 2CH3CH2OH + 2H2O；故答案为：+ 2CH3CH2OH + 2H2O。

⑸根据分析，K 的结构简式为；故答案为：。

⑹HOCH2CH2OH 的作用是保护 G 中的酮羰基，若不加以保护，则 G 直接在 C2H5ONa 作用下可能得到I 之外的副产物，结合已知i，一个带六元环结构的副产物的结构简式为；故答案为。

⑺题给已知表明在NaOH作用下，羰基的邻碳C—H键断裂，与另一羰基发生加成反应；K的结构简式为，K在NaOH 作用下反应得到化合物 M，该物质具有如图所示的二环[2.2.2]辛烷的立体结构，则M 的结构简式为；故答案为：。