Question

已知：pK_a＝－lgK_a，25 ℃时，H₂SO₃的pK_a1＝1.85，pK_a2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L^-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L^-1 H₂SO₃溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是

A.C点所得溶液中：c(Na⁺)＞3c()

B.D点所得溶液中水解平衡常数K_h1＝10^{- 6.81}

C.A点所得溶液中：V₀等于10 mL

D.B点所得溶液中：c(Na⁺)＋c(H⁺)＝2c()＋c()＋c(OH^-)

Answer

C

【解析】

滴定过程中依次发生：H2SO3+NaOH=NaHSO3+H2O、NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O；两种溶液浓度相同，所以当滴加20mLNaOH溶液时溶液中的溶质为NaHSO3，当滴加40mLNaOH溶液时，溶液中的溶质为Na2SO3。

A．C点pH=7.19=pKa2，Ka2=，所以C点=1，即c()=c()，溶液中存在电荷守恒c(Na+)＋c(H+)＝2c()＋c()＋c(OH-)，此时溶液显碱性，所以c(H+)< c(OH-)，则c(Na+)>2c()＋c()，也就是c(Na+)＞3c()，故A正确；

B．D点所得溶液溶质为Na2SO3，的水解平衡常数Kh1＝=10- 6.81，故B正确；

C．A点pH=1.85= pKa1，Ka1=，所以该点溶液中c()=c(H2SO3)，当加入10mLNaOH溶液时，溶液中的溶质为等物质的量的H2SO3和NaHSO3，NaHSO3为强电解质，而的电离程度小于H2SO3，且H2SO3电离产生，所以此时溶液中c()>c(H2SO3)，故V0不等于10mL，故C错误；

D．B点所得溶液中存在电荷守恒：c(Na+)＋c(H+)＝2c()＋c()＋c(OH-)，故D正确；

故答案为C。