Question

25℃时，浓度均为0.100 mol/L的HA溶液和BOH溶液各20.00 mL，分别用0.100 mol/L NaOH溶液、0.100 mol/L 盐酸进行滴定，滴定过程中pH随滴加溶液体积变化关系如图，两图像关于pH=7呈上下对称。下列说法错误的是

A.曲线Ⅰ表示盐酸滴加到BOH溶液的过程，可用甲基橙作指示剂

B.K_a(HA) =K_b(BOH)，交点对应横坐标V< 20.00 mL

C.曲线Ⅰ，滴加溶液到10.00 mL时：c(BOH) > c(Cl^－) > c(OH^－) >c(H⁺)

D.曲线Ⅱ，滴加溶液到5.00~10.00 mL时：c(A^－) +c(OH^－) =c(H⁺) +c(Na⁺)

Answer

C

【解析】

根据图示，曲线Ⅰ开始呈碱性，为盐酸滴加到BOH溶液的过程，曲线Ⅱ开始呈酸性，为NaOH溶液滴加到HA溶液的过程。

A. 甲基橙变色范围3.1~4.4，盐酸滴定BOH时，若选用甲基橙，终点由黄色变为橙色，所以可用甲基橙作指示剂，A正确；

B. 两图像关于pH=7呈上下对称，则两溶液中水电离产生的氢离子和氢氧根离子都相同，溶液中的离子浓度相同，则Ka(HA) =Kb(BOH)，交点时pH=7，若为盐酸滴定BOH时，BCl为强酸弱碱盐，当V= 20.00 mL，溶液呈酸性，pH<7，当pH=7，即加入盐酸体积< 20.00 mL，同理若为NaOH滴定HA时，加入氢氧化钠体积< 20.00 mL，所以对应横坐标V< 20.00 mL，B正确；

C. 曲线Ⅰ为盐酸滴定BOH，滴加溶液到10.00 mL时，溶液中溶质为等物质的量的BOH和BCl，由于BOH为弱碱，所以浓度有：c(Cl－) >c(BOH) > c(OH－) >c(H+)，C错误；

D. 曲线Ⅱ为NaOH滴定HA，滴加溶液到5.00~10.00 mL时，溶液中溶质为HA和NaA，根据电荷守恒关系，有c(A－) +c(OH－) =c(H+) +c(Na+)，D正确。

答案选C。