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下图是一种钯(Pd)的氯配合物X的晶胞结构。回答下列问题: 请回答下列问题: (...

下图是一种钯(Pd)的氯配合物X的晶胞结构。回答下列问题:

请回答下列问题:

(1)基态Cl原子中存在未成对电子的能级,画出其该能级的轨道表示式______

(2)下列关于Cl元素的叙述正确的是______ (填序号)

ACl2分子中无π    BClp区主族元素

C.第一电离能:Cl<S    D.电负性:Cl>S

(3)NCl3分子的中心原子N的杂化方式是______

(4) NH3常作制冷剂,其键角______ (大于小于”)NH4+的键角,NH3的沸点高于N2沸点的主要原因是______

(5) 物质X的晶体类型为______,其中的Pd元素的化合价为______、配位数为______

(6) 配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物,经过元素分析与计算可知YPd : Cl : N : H的数量比=1:2:2:6。试画出配合物Y的可能结构______

 

ABD sp3 小于 NH3分子间有氢键,N2分子间无氢键,氢键使NH3的沸点更高 离子晶体 +4 6 【解析】 (1)基态Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5,据此分析解答; (2)根据Cl2分子的结构式为Cl-Cl和Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5结合元素周期律分析判断; (3)NCl3分子的中心原子N上含有3个N-Clσ键,还含有1个孤电子对,据此分析解答; (4) 孤电子对与成键电子对间的排斥力大于成键电子对与成键电子对间的排斥力,据此判断键角的大小;结合氢键对物质性质的影响分析解答; (5) 根据物质X的晶体结构图,结构中含有等微粒,每个Pd原子周围有6个Cl原子,根据均摊法计算Pd原子和Cl原子数,同时判断含有的数,再根据化合价的代数和为0,计算Pd元素的化合价; (6) 配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物,说明Pd在四边形的内部,结合Y中Pd : Cl : N : H的数量比=1:2:2:6,分析判断可能的结构。 (1)基态Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5,其中存在未成对电子的能级为3p,该能级的轨道表示式为,故答案为:; (2)A.Cl2分子的结构式为Cl-Cl,分子中无π键,故A正确; B.Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5,是p区主族元素,故B正确; C.同一周期,从左到右,元素的第一电离能呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素的第一电离能大于相邻元素,因此第一电离能:Cl>S,故C错误; D.元素的非金属性越强,电负性越大,电负性:Cl>S,故D正确; 故答案为:ABD; (3)NCl3分子的中心原子N上含有3个N-Clσ键,还含有1个孤电子对,价层电子对数为4,杂化方式是sp3,故答案为:sp3; (4) 孤电子对与成键电子对间的排斥力大于成键电子对与成键电子对间的排斥力,NH3分子中存在孤电子对,使得键角小于NH4+的键角,NH3分子间存在氢键,使得氨气的沸点高于N2沸点,故答案为:小于;NH3分子间有氢键,N2分子间无氢键,致使NH3的沸点更高; (5) 根据物质X的晶体结构图,结构中含有等微粒,说明该晶体属于离子晶体;根据图示,每个Pd原子周围有6个Cl原子,Pd的配位数为6,该晶胞中含有8×+6×=4个Pd原子,则含有24个Cl原子,同时含有8个,根据化合价的代数和为0,其中Pd元素的化合价为=+4,故答案为:离子晶体;+4;6; (6) 配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物,说明Pd在平面四边形的内部,配位数为4,根据Y中Pd : Cl : N : H的数量比=1:2:2:6,则结构中含有1个Pd原子,2个Cl原子和2个氨分子,则该配合物Y的结构可能为,故答案为:。
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甲醇、水蒸气重整制氢(SRM)系统简单,产物中H2含量高,是电动汽车氢氧燃料电池理想的氢源。其部分主要反应过程如下流程所示:

请回答下列问题:

I.对反应ICH3OH(g) CO(g) + 2H2(g)的单独研究:

(1) 已知CO(g)的热值为10.1 kJ·g-1CH3OH(g)H2(g)的燃烧热分别为760 kJ·mol-1286 kJ·mol-1;计算反应IΔH1=______kJ·mol-1 (保留三位有效数字)

(2) 原料进气比对反应I的选择性(某产物的选择性越大,则其含量越多)的影响较为复杂,其关系如图甲。 n(O2)/n(CH3OH)=0.2~0.3时,CH3OHO2发生的主要反应为______

图甲                  图乙                                 图丙

II.对反应II CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)ΔH<0的单独研究:

(3) 在进气比n(CO)/n(H2O)不同时,测得相应的CO的平衡转化率如图乙(各点对应温度可能不同)。图乙中DG两点对应的反应温度分别为TDTG,其中相对低温的是______(TDTG)

(4) 实验发现,其他条件不变,向反应II平衡体系中投入一定量纳米CaO可明显提高H2的体积分数,原因是______

III.对反应III的综合研究:

(5)某催化剂条件下,体系中CH3OH转化率、中间产物CO生成率与温度变化关系如图丙所示。

随着温度升高,CH3OH实际转化率不断接近平衡转化率的原因可能是______;但是,CO的实际生成率并没有不断接近平衡生成率,其原因可能是______ (填标号)

A.反应Ⅱ正向移动     B.部分CO转化为CH3OH

C.催化剂对反应Ⅱ的选择性低    D.催化剂对反应I的选择性低

写出能提高CH3OH转化率而降低CO生成率的一条措施______

 

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葡萄糖酸锌[Zn(C6H11O7)2]是一种有机补锌剂,广泛应用于食药领域。已知葡萄糖酸锌能溶于水,易溶于热水,不溶于乙醇。某小组由葡萄糖制备葡萄糖酸锌的实验步骤如下:

I.制备葡萄糖酸(C6H12O7)

60℃水浴下,向一定体积葡萄糖溶液中滴入1%溴水至略过量,保温15 min

II.制备葡萄糖酸钙[Ca(C6H11O7)2]

将略过量CaCO3粉末缓慢加入上述溶液,在水浴中振荡,直至无气泡产生。过滤,冷却并加入等体积乙醇,产生沉淀。过滤,用乙醇洗涤固体,溶水待用。

III.制备葡萄糖酸锌粗品(装置如右,夹持、控温装置略)

90℃水浴、搅拌下,向ZnSO4溶液中分批加入葡萄糖酸钙溶液。趁热过滤,向滤液中加入无水乙醇并冷却析晶,过滤。

请回答下列问题:

(1) 步骤I中溴水的作用是作______,判断溴水略过量的现象是______

(2) 步骤II中用CaCl2代替CaCO3可行吗?______ (可行不可行”),乙醇可洗去葡萄糖酸钙固体表面杂质,还具有____________优点。

(3) 步骤III中,恒压滴液漏斗需要打开活塞______ (“a”“b”“ab”)90℃下,葡萄糖酸钙与硫酸锌发生反应的离子方程式为______

(4) 葡萄糖酸锌粗品含少量难溶于水的杂质,纯化晶体的合理操作顺序是______ (选填写正确序号)

蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜;② 待晶体充分析出后,减压过滤;③ 将滤液冷却至室温,加入10 mL 95%乙醇溶液并搅拌,促进晶体析出;④ 趁热减压过滤,除去不溶物;⑤ 50℃下用恒温干燥箱烘干,称重;⑥ 取烧杯加入10 mL蒸馏水,加热至微沸,加入粗品,得到葡萄糖酸锌饱和溶液。

(5) 测定产品纯度步骤如下:

mg提纯后的产品溶于水配成100mL溶液,取25.00mL置于____中,加入V1mLc1 mol·L-1Na2EDTA溶液(过量)和指示剂,用c2 mol·L-1 Zn2+标准溶液滴定至终点,发生反应:Zn2++EDTA2—=Zn-EDTA,三次滴定平均消耗锌标准溶液V2mL,则该产品的纯度为______%(保留1个数字系数)

 

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由黏土(主要成分Al2O3·2SiO2·2H2O,含少量Fe2O3CaOMgO等杂质)与磷肥生产的含氟废气生产冰晶石Na3AlF6的工艺流程如下:

请回答下列问题:

(1) 冰晶石在电解Al2O3制铝中的作用是______,需定期更换石墨______(”)极。

(2) 不用98%硫酸进行反应1”的可能原因是______

A.不易发生离子反应,造成浸出率下降

B.反应速率太快太剧烈,造成了操作危险

C.产生较多酸性废液,也提高了原料成本

(3) 保持其他条件不变,反应1的铝浸出率在不同温度下随时间变化如图所示。反应1”的最佳温度与时间分别是______℃______min

(4) “除杂步骤产生的滤渣中含有BaSO4CaSO4S等难溶物,写出产生S的离子方程式______

(5) 若按黏土滤液溶液来制备Al2(SO4)3·18H2O,该方案的原料利用率比原方案更______ (”)

(6) “反应2”所得滤液中含氟物质主要为______ (写化学式)

(7) 已知Ka(HF)= 6.4×10-4Al3++ 6F-AlFK=1.0×1019,欲使平衡时c(AlF)/c(Al3+)≥10,且调节并维持滤液pH=5.5,则其中HF平衡浓度应不低于______mol/L(保留2位有效数字,100.5≈ 3.2)

 

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CuSO4溶液是实验室中常用试剂。下列与CuSO4溶液有关实验的操作和结论都一定正确的是

选项

A

B

C

D

实验操作

前者产生气泡更快

Cu片上发生还原反应

蒸发CuSO4溶液

结论

Fe3+催化效果好于Cu2+

Ksp(CuS) < Ksp(ZnS)

Cu片为正极反应物

可获得胆矾晶体

 

 

 

A.A B.B C.C D.D

 

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25℃时,浓度均为0.100 mol/LHA溶液和BOH溶液各20.00 mL,分别用0.100 mol/L NaOH溶液、0.100 mol/L 盐酸进行滴定,滴定过程中pH随滴加溶液体积变化关系如图,两图像关于pH=7呈上下对称。下列说法错误的是

A.曲线Ⅰ表示盐酸滴加到BOH溶液的过程,可用甲基橙作指示剂

B.Ka(HA) =Kb(BOH),交点对应横坐标V< 20.00 mL

C.曲线Ⅰ,滴加溶液到10.00 mL时:c(BOH) > c(Cl) > c(OH) >c(H+)

D.曲线Ⅱ,滴加溶液到5.00~10.00 mL时:c(A) +c(OH) =c(H+) +c(Na+)

 

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