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元素周期表中的28号元素Ni有重要的用途,它有良好的耐高温、耐腐蚀、防锈功能,在...

元素周期表中的28号元素Ni有重要的用途,它有良好的耐高温、耐腐蚀、防锈功能,在电池、催化剂方面也有广泛应用。工业上以硫化镍矿(含少量杂质硫化铜、硫化亚铁)为原料制备并精制镍的基本流程如下:

已知:电极电位(E)能体现微粒的氧化还原能力强弱,如:

H2-2e-=2H+    E=0.00V    Cu-2e-=Cu2+        E=0.34V

Fe-2e-=Fe2+    E=-0.44V        Ni-2e-=Ni2+        E=-0.25V

(1)镍在周期表中的位置为_______________________________

(2)高镍矿破碎细磨的作用______________________________________

(3)焰色反应实验可以用光洁无锈的镍丝代替铂丝蘸取化学试剂灼烧,原因是______________________

(4)造渣除铁时发生的化学反应方程式___________________________________(产物以氧化形式表示)

(5)电解制粗镍时阳极发生的主要电极反应式_____________________________________

(6)工业上由NiSO4溶液制得Ni(OH)2后,再滴加NaC1O溶液,滴加过程中发生反应的离子方程式为_________________________________________________________

(7)电解精炼镍的过程需控制pH25,试分析原因______________________________,阳极泥的成分为________________(写名称)

 

第四周期Ⅷ族 增大接触面积,提高浮选率 镍的焰色反应呈无色,不影响其他金属元素的焰色 2FeO+SiO2 2FeO•SiO2 NiS-2e-=Ni2++S 2Ni(OH)2+ClO-+H2O=2Ni(OH)3+Cl-( 2Ni(OH)2+ClO-+OH-=2NiO (OH) +Cl--+H2O) pH<2时,c(H+)大,容易在阳极放电;pH>5时,c(OH-)大,镍离子容易沉淀 铜 【解析】 根据金属元素在电解过程的中放电顺序分析电解反应。 (1)镍是28号元素,根据电子排布规律分析,其在第四周期Ⅷ族; (2)高镍矿破碎细磨是为了增大接触面积,提高浮选率; (3)焰色反应实验是观察某些金属元素灼烧时的颜色,可以用光洁无锈的镍丝代替铂丝蘸取化学试剂灼烧,说明镍的焰色反应呈无色,不影响其他金属元素的焰色; (4)根据流程分析,硫化亚铁在溶炼时转化为FeO和SO2,加入二氧化硅除铁时,FeO转化为Fe2SiO4,故方程式为:2FeO+SiO2 2FeO•SiO2; (5)电解制粗镍时,阳极上硫化镍失去电子生成镍离子和硫,阴极是镍离子得到电子生成镍单质,阳极反应为:NiS-2e-=Ni2++S; (6)Ni(OH)与 NaC1O溶液发生氧化还原反应,镍元素化合价升高为+3价,氯元素化合价降低到-1价,根据电子守恒和质量守恒得方程式为:2Ni(OH)2+ClO-+H2O=2Ni(OH)3+Cl-或2Ni(OH)2+ClO-+OH-=2NiO (OH) +Cl--+H2O; (7电解硫酸镍溶液时需要考虑离子的放电顺序,当氢离子浓度较大时是氢离子放电不是镍离子放电,即pH<2时,c(H+)较大,容易在阳极放电;但当溶液的酸性很弱时,即pH>5时,c(OH-)较大,镍离子容易沉淀。由电极电位的数据可知,镍比铜活泼,电解精炼时,阳极上镍失去电子,铜不能失去电子,铜转化为阳极泥。  
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硫代硫酸钠可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得:Na2SO3+S=Na2S2O3,常温下溶液中析出晶体为Na2S2O3•5H2ONa2S2O3•5H2O4045℃熔化,48℃分【解析】
Na2S2O3易溶于水,不溶于乙醇。在水中有关物质的溶解度曲线如图1所示。

I.现按如下方法制备Na2S2O3•5H2O

将硫化钠和碳酸钠按反应要求比例一并放入三颈烧瓶中,注入150mL蒸馏水使其溶解,在分液漏斗中,注入浓硫酸,在装置2中加入亚硫酸钠固体,并按如图2示安装好装置。

(1)仪器2的名称为___,装置6中可加入___

A.BaCl2溶液     B.H2SO4      C.酸性KMnO4溶液      D.NaOH溶液

(2)打开分液漏斗活塞,注入浓盐酸使反应产生的二氧化硫气体较均匀的通入Na2SNa2CO3的混合溶液中,并用磁力搅拌器搅动并加热,反应原理为:

Na2CO3+SO2═Na2SO3+CO2

Na2S+SO2+H2O═Na2SO3+H2S

2H2S+SO2═3S↓+2H2O

Na2SO3+SNa2S2O3

总反应为:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2

随着SO2气体的通入,看到溶液中有大量浅黄色固体析出,继续通SO2气体,反应约半小时。当溶液中pH接近或不小于7时,即可停止通气和加热。溶液pH要控制不小于7的理由是:___(用文字和相关离子方程式表示)。

Ⅱ.分离Na2S2O3•5H2O并测定含量:

(3)为减少产品的损失,操作①为___,操作②是抽滤洗涤、干燥,其中洗涤操作是用___(填试剂名称)作洗涤剂。

(4)蒸发浓缩滤液,直至溶液呈微黄色浑浊为止。蒸发时要控制温度不宜过高,其原因是___

(5)制得的粗产品中往往含有少量杂质。为了测定粗产品中Na2S2O3•5H2O的含量,一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法(假定杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。称取1.28g粗样品溶于水,用(0.40mol/LKMnO4溶液(加入适量硫酸酸化)滴定,当溶液中S2O全部被氧化时,消耗KMnO4溶液20.00mL。(5S2O+8MnO+14H+=8Mn2++10SO+7H2O

试回答:

①滴定终点时的颜色变化___

②产品中Na2S2O3•5H2O的质量分数为___

 

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(1)火箭使用的推进剂燃料由NH两种元素组成,且原子个数NH=12,其水溶液显碱性,则该物质中N原子的杂化方式为______________________

(2)笑气(N2O)曾被用作麻醉剂,但过度吸食会导致身体机能紊乱。预测N2O的结构式为________________________

(3)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态-1价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E),-1价阴离子再获得一个电子的能量变化叫做第二电子亲和能,部分元素或离子的电子亲和能数据如下表所示。

元素

C1

Br

I

O

O-

电子亲和能(kJmol

349

343

295

141

780

 

下列说法正确的是___________

A.电子亲和能越大,说明越难得到电子

B.一个基态的气态氧原子得到一个电子成为O2-时放出141kJ的能量

C.氧元素的第二电子亲和能是-780kJmol

D.基态的气态氧原子得到两个电子成为O2-需要吸收能量

(4)在电解炼铝过程中加入冰晶石(“A”代替),可起到降低Al2O3熔点的作用。冰晶石的生产原理为:2Al(OH)3+12HF+3Na2CO3=2A+3CO2↑+9H2O。根据题意完成下列填空:

①冰晶石的化学式为____________________________

②冰晶石由两种微粒构成,冰晶石的晶胞结构如图甲所示,位于大立方体的顶点和面心,位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心,那么大立方体的体心处所代表的微粒是___________(填微粒符号)

③冰晶石溶液中不存在的微粒间作用力有________________(填选项字母)

A 离子键    B 共价键    C 配位键    D 金属键    E 范德华力        F 氢键

Al单质的晶体中原子的堆积方式如图乙所示,其晶胞特征如图丙所示,原子之间相互位置关系的平面图如图丁所示:

若已知A1的原子半径为d cmNA代表阿伏加德罗常数,Al的相对原子质量为M,则晶胞中Al原子的配位数为________Al晶体的密度为__________gcm-3(用字母表示)

(5)配合物Fe(CO)5的熔点-20℃,沸点103℃,可用于制备纯铁。Fe(CO)5的结构如图所示。

Fe(CO)5晶体类型属于__________晶体。

②关于Fe(CO)5,下列说法正确的是_____

AFe(CO)5是非极性分子,CO是极性分子

BFe(CO)5Fe原子以sp3杂化方式与CO成键

C1mol Fe(CO)5含有10mol配位键

D.反应Fe(CO)5=Fe+5CO没有新化学键生成

 

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CO2既是温室气体,也是重要的化工原料,以CO2为原料可合成多种有机物。

1CO2用于生产乙烯,已知:2CO2g+6H2gCH2=CH2g+4H2Og    H=QkJ/mol。一定条件下,按不同的投料比X[X=]向某容积可变的恒压密闭容器中充入CO2H2,测得不同投料比时CO2的转化率与温度的关系如图所示。

X1___X2(填,后同),Q___0

②图中ABC三点对应的平衡常数KAKBKC的大小关系为___

2)常温下,用NaOH溶液作CO2捕捉剂不仅可以降低碳排放,而且可得到重要的化工产品Na2CO3

①若某次捕捉后得到pH=10的溶液,则溶液中cCO):cHCO=___[常温下K1H2CO3=4.4×10-7K2H2CO3=5×10-11]

②欲用5LNa2CO3溶液将23.3gBaSO4固体全都转化为BaCO3,则所用的Na2CO3溶液的物质的量浓度至少为___[已知:常温下KspBaSO4=1×10-7KspBaCO3=2.5×10-6].(忽略溶液体积积的变化)

 

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甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。甲醇直接脱氢是工业上合成甲醛的新方法,制备过程涉及的主要反应如下:

反应Ⅰ:CH3OHgHCHOg+H2g    H1=+85.2kJ/mol

反应Ⅱ:CH3OHg+12O2gHCHOg+H2Og    H2

反应Ⅲ:2H2g+O2g2H2Og    H3=483.6kJ/mol

1)计算反应Ⅱ的反应热H2=___

2750K下,在恒容密闭容器中,发生反应CH3OHg=sHCHOg+H2g),若起始压强为P0,达到平衡转化率为a,则平衡时的总压强P=___(用含P0a的式子表示):当P0=101kPa,测得a=50.0%,计算反应平衡常数Kp=___kPa(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数,忽略其它反应)。

 

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已知H2A为二元弱酸,20℃时,配制一组c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.100mol/LH2ANaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是

A.Ka2(H2A)的数量级为10-5

B.NaHA溶液中:c(H+)>c(OH-)

C.M点由水电离出的c(H+)>N点由水电离出的c(H+)

D.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(A2-)

 

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