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萜类化合物广泛分布于植物、昆虫及微生物体内,是多种香料和药物的主要成分。Ⅰ是一种...

萜类化合物广泛分布于植物、昆虫及微生物体内,是多种香料和药物的主要成分。Ⅰ是一种萜类化合物,它的合成路线如图:

已知:RR’、R”为烃基

ⅰ.

ⅱ. (XIBrR也可以为H)

ⅲ. (XIBr)

回答下列问题:

1)按官能团分类,A的类别是___

2AC的反应类型是__

3C中官能团名称_________。一个E分子中手性碳原子的数目为____

4)写出下列物质的结构简式:B____H____

5FG的反应中,乙酸酐的作用___

6)十九世纪末O.Wallach发现并提出了“异戊二烯法则”,即自然界中存在的萜类化合物均可以看作是异戊二烯的聚合体或衍生物,为表彰他对萜类化合物的开创性研究,1910年被授予诺贝尔化学奖。请以CH3CH2OHCH3MgI为有机原料,结合题目所给信息,选用必要的无机试剂,补全异戊二烯()的合成路线___

 

酚 取代反应 羟基 羧基 羰基 1 保护酚羟基不被氧化 【解析】 由D的结构简式逆推可知C为,对比A、C的结构,结合信息I中取代反应,可推知B为;对比C、F的结构,结合反应条件与信息ⅱ、ⅲ,可知E为;对比F与I的结构简式,可知从F→I转化中F中甲基为氧化为羧基转化为I,由于酚羟基易被氧化,故F与乙酸酐反应生成G,是为保护酚羟基,G中甲基氧化生成H,H发生水解反应、酸化重新引入酚羟基,故G为,H为。 (1)A含有酚羟基,按官能团分类,A的类别是酚类; (2)A→C发生信息I中的取代反应生成C; (3)分析可知C为,含有酚羟基、羰基、羧基;E为,手性碳原子为,共1个; (4)由分析可知,B的结构简式为:,H的结构简为:; (5)F→G的反应中,乙酸酐的作用:保护酚羟基,防止被氧化; (6)可以由发生消去反应得到,而可以由与CH3MgI发生题中信息(ⅱ)的反应,可以由发生催化氧化反应得到,结合给予的信息可知,可由与Br2发生加成反应,再水解得到,则补全异戊二烯()的合成路线:。
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考点分析:
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VIII 族元素,跟主族元素的金属相比,它们有熔、沸点高、硬度高、密度大等特点,并有良好的延展性和高导电、导热性。下列有关它们及其化合物的结构与性质,请填写:

1)在[Ni(NH3)6]2+中,Ni2+NH3之间形成的化学键称为________,提供孤对电子的成键原子是________

2)①Co元素形成CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)各1mol,分别与足量硝酸银溶液反应,都得到1molAgCl沉淀。两种配合物中配合离子的配位数都是________CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)的组成相同而颜色不同的原因是________

Co(OH)2为两性氢氧化物,在浓的强碱溶液中可以形成[Co(OH)4]2−。写出Co(OH)2酸式电离的电离方程式__________

3)与 Co 属于同周期同族的过渡元素A,其基态原子排布中有四个未成对电子。

①由此元素可构成固体X,区别X为晶体或非晶体的方法为______________

A可与CO反应生成A(CO) 5 ,常压下熔点为-20.3℃,沸点为103.6℃,该晶体类型是______________

A3+SCN不仅能以1:3的个数比配合,还可以其它个数比配合。若 A3+SCN1:4 的个数比配合,则ACl3KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可表示为_______

A 可与另两种元素BC构成某种化合物,BC的外围电子排布分别为3d104s13s23p4,其晶胞如图所示,则其化学式为_________

该晶胞上下底面为正方形,侧面与底面垂直,根据图中所示的数据列式计算该晶体的密度d=__________gcm−3。(保留两位小数)

 

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煤燃烧产生的烟气中含有SO2NOx,用NaOHNaClOCa(ClO)2等溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。

1)下列关于吸收SO2过程发生的有关反应,用下列方程式表示:

SO2(g)+2OH-(aq)=SO(aq)+H2O(l)     k1

ClO-(aq)+SO(aq)=SO(aq)+Cl-(aq)    k2

CaSO4(s)=Ca2+(aq)+SO(aq)    k3

k1k2k3分别表示反应①、②、③的化学平衡常数,则反应:SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)=CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq)的化学平衡常数K=___(k1k2k3表示)

2)标准状况下,把SO2通入11.2mL水中制得饱和溶液,测得其pH=0.74。已知:标准状况下SO2在水中的溶解度按体积比为167.2(V(H2O)V(SO2)=167.2)

①写出该溶液中存在的电离平衡___

②已知饱和溶液中的SO2与水反应生成H2SO3,求H2SO3的第一步电离平衡常数Ka1=___(已知lg1.8≈0.26,忽略第二步电离和溶液体积的变化,结果用科学计数法表示,保留2位有效数字)

3SO2的水溶液中存在歧化反应:3SO2+2H2O=2H2SO4+S↓I-可作为该反应的催化剂,催化过程如下:

aSO2+4I-+4H+=S↓+2I2+2H2ObI2+2H2O+SO2=SO42-+2I-+4H+

欲探究反应ab的反应速率与歧化反应的速率的关系,设计实验如下:将18mLSO2的水溶液分别加入2mL下列试剂中,密闭放置,观察现象。(已知I2易溶于KI溶液,溶液呈棕褐色)

完成下列问题:

①由实验现象可得出反应a与反应b的速率:v(a)___v(b)(“>”““=”)

②测得反应3SO2+2H2O=2H2SO4+S↓在实验Ⅰ中,部分物质的物质的量的变化如图所示(设混合溶液的体积为两溶液的体积之和):则曲线N表示___(填物质的名称)的变化。该反应在实验Ⅰ条件下进行,15min时达到化学平衡状态,用SO2表示该反应前15min内的平均反应速率为___mol·L-1·min-1

③下列叙述能说明3SO2(aq)+2H2O(l)=2H2SO4(aq)+S(s)反应已达到平衡状态的是____填字母)

A.生成1.5molSO2的同时消耗1molH2SO4

B.反应过程中,溶液中的分子总数不再变化

C.恒温恒容时,混合溶液中硫酸的密度保持不变

D.绝热恒容时,反应的化学平衡常数不再变化

 

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普通立德粉(BaSO4·ZnS)广泛用于工业生产中,可利用ZnSO4BaS共沉淀法制备。以粗氧化锌(含ZnCuOFeO等杂质)和BaSO4为原料制备立德粉的流程如下:

1)生产ZnSO4的过程中,反应器Ⅰ要保持强制通风,原因是___

2)加入锌粉的主要目的是___(用离子方程式表示)。

3)已知KMnO4在酸性溶液中被还原为Mn2+,在弱酸性、弱碱性溶液中被还原为MnO2,在碱性溶液中被还原为MnO42-。据流程判断,加入KMnO4时溶液的pH应调至___

a2.2~2.4        b5.2~5.4        c12.2~12.4

滤渣Ⅲ的成分为____

4)制备BaS时,按物质的量之比计算,BaSO4和碳粉的投料比要大于12,目的是__;生产过程中会有少量氧气进入反应器Ⅳ,反应器Ⅳ中产生的尾气需用碱液吸收,原因是__

5)普通立德粉(BaSO4·ZnS)中ZnS含量为29.4%,高品质银印级立德粉中ZnS含量为62.5%。在ZnSO4BaSNa2SO4Na2S中选取三种试剂制备银印级立德粉,所选试剂为___,反应的化学方程式为__(已知BaSO4相对分子质量为233ZnS相对分子质量为97)。

 

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实验室制备12—二溴乙烷的反应原理如下:CH3CH2OHCH2=CH2CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br

可能存在的主要副反应有:乙醇在浓硫酸的存在下在140℃脱水生成乙醚;浓硫酸把乙醇氧化为CO2等。用少量的溴和足量的乙醇制备12—二溴乙烷的装置如图所示:

回答下列问题:

1)在此制备实验中,要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右,其最主要目的是__

a.引发反应    b.加快反应速度     c.防止乙醇挥发     d.减少副产物乙醚生成

2)在装置C中应加入__,(填序号)其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体。

a.     b.浓硫酸     c.氢氧化钠溶液     d.饱和碳酸氢钠溶液

3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是__

4)将12—二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物应在__层(填

5)若产物中有少量未反应的Br2,最好用___洗涤除去(填序号)

a.     b.氢氧化钠溶液     c.碘化钠溶液     d.乙醇

6)若产物中有少量副产物乙醚,可用___的方法除去。

7)反应过程中应用冷水冷却装置D,其主要目的是__,但又不能过度冷却(如用冰水),其原因是___

 

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室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系不正确的是(   

A.0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通CO2c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)

B.0.10mol·L-1NaHSO3溶液中通NH3c(NH4+)+c(H2SO3)=c(SO32-)

C.0.10mol·L-1Na2SO3溶液中通SO2c(Na+)=2[c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)]

D.0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通HC1c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-)

 

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