Question

草酸H₂C₂O₄为二元弱酸，K_al(H₂C₂O₄)=5.4×10^-2，Ka₂(H₂C₂O₄)=5.4×10^-5)。室温下向0.lmol·L^-l的Na₂C₂O₄溶液中缓慢通入HCl气体直至过量（忽略溶液体积变化和HCl的挥发）。该过程中得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（    ）

A.0.lmol·L^-lNa₂C₂O₄溶液：c（Na⁺）＞c（C₂O）＞c（HC₂O）＞c（OH^-）＞c(H⁺)

B.pH=7的溶液：c(Na⁺)=2c(C₂O)+c(HC₂O)

C.c(C₂O)=c(HC₂O)的溶液：c(Cl^-)＞c(C₂O)+2c(H₂C₂O₄)

D.c(Na)=2c(Cl^-)的溶液：c(Na⁺)+c(H⁺)＞c(Cl^-)+c(HC₂O)+c(C₂O)+c(H₂C₂O₄)+c(OH^-)

Answer

CD

【解析】

A. 0.lmol·L-lNa2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液显碱性，且分步水解，以第一步水解为主，则离子浓度大小为：c（Na+）＞c（C2O）＞c（OH-）＞c（HC2O）＞c(H+)，A错误；

B. pH=7的溶液中根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)＝c(Cl-)+c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-)，又因为c(H+)＝c(OH-)，所以c(Na+)＝c(Cl-)+2c(C2O)+c(HC2O)，B错误；

C. c(C2O)=c(HC2O)时根据Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5可知c(H+)＝5.4×10-5，即溶液显酸性。根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)＝c(Cl-)+c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-)、物料守恒c(Na+)＝2c(HC2O)+2c(C2O)+2c(H2C2O4)可知c(HC2O)+2c(H2C2O4)+c(H+)＝c(Cl-)+c(OH-)，因此溶液中c(Cl-)＞c(HC2O)+2c(H2C2O4)，即c(Cl-)＞c(C2O)+2c(H2C2O4)，C正确；

D. c(Na+)=2c(Cl-)的溶液中溶质是等浓度的NaHC2O4和NaCl，草酸氢根离子的电离程度大于水解程度，则溶液中c(C2O)＞c(H2C2O4)，根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)＝c(Cl-)+c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-)，所以溶液中c(Na+)+c(H+)＞c(Cl-)+c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)+c(OH-)，D正确；答案选CD。