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过渡金属元素的单质及化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途,根据所学知识回答下...

过渡金属元素的单质及化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途,根据所学知识回答下列问题:

(1)基态Ni2+的核外电子排布式_______________;配合物Ni(CO)4常温下为液态,易溶于CCl4,苯等有机溶剂,固态Ni(CO)4,属于_______________晶体;镍的羰基配合物Ni(CO)4是获得高纯度纳米镍的原料,该配合物中镍原子的价电子排布为3d10,则其杂化轨道类型为_______________,Ni(CO)4_______________(填“极性”或“非极性” )分子。

(2)氯化亚铜是一种白色固体,实验测得其蒸气密度是同条件下氢气密度的99.5倍,则氯化亚铜的分子式为_______________;氯化亚铜的盐酸溶液可定量吸收CO形成配合物Cu2(CO)2Cl2·2H2O(结构如图所示),该反应可用于测定空气中CO的含量,每个Cu2(CO)2Cl2·2H2O分子中含_______________个配位键。

(3)铜能与类卤素(SCN)2 反应生成 Cu(SCN)2,(SCN)2 分子中含有σ键与π键的数目比为__________; 类卤素 (SCN)2 对应的酸有两种,理论上硫氰酸(H-S-C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H-N=C=S)的沸点,其原因是_______________

(4)立方NiO(氧化镍)晶体的结构如图所示,其晶胞边长为apm,列式表示NiO晶体的密度为_______________g/cm3(不必计算出结果,阿伏加德罗常数的值为NA)。

人工制备的NiO晶体中常存在缺陷(如图):一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代,其结果晶体仍呈电中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。已知某氧化镍样品组成Ni0.96O,该晶体中Ni3+与Ni2+的离子个数之比为_______________

 

【Ar】3d8 分子 sp3 非极性分子 Cu2Cl2 6 5∶4 异硫氰酸中H-N键极性强,分子间存在氢键,而硫氰酸分子间只存在分子间作用力,所以异硫氰酸的沸点高于硫氰酸 1∶11 【解析】 (1)Ni元素是28号元素,位于第四周期第Ⅷ族,其基态原子的电子排布式1s22s22p63s23p63d84s2,因此基态Ni2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8;配合物Ni(CO)4常温为液态,熔点低,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,所以Ni(CO)4属于分子晶体;该配合物中镍原子的价电子排布式为3d10,可知Ni提供空轨道,O提供孤电子对,为正四面体结构,Ni其杂化轨道类型为sp3,是正四面体结构,属于非极性分子,故答案为1s22s22p63s23p63d8;分子;sp3;非极性; (2)实验测得其蒸气密度是同条件下氢气密度的99.5倍,相对分子质量为99.5×2=199,由(CuCl)n=199,n=2得到化学式Cu2Cl2,氯原子最外层电子数为7可知,氯原子可形成一对共用电子对,即氯原子形成的两条共价键中只有一条为配位键,而X可形成三条配位键,配位键如图(X为Cu),则每个Cu2(CO)2Cl2•2H2O分子中含6个配位键,故答案为Cu2Cl2;6 (3)(SCN)2的结构式为N≡C-S-S-C≡N,根据[(SCN)2]的结构可知分子中有3个单键和2个碳氮三键,单键为σ键,三键含有1个σ键、2个π键,(SCN)2分子含有5个σ键,故1mol(SCN)2分子中含有σ键的数目为 5NA,π键的数目为4 NA,数目比为5∶4;由于异硫氰酸分子间可形成氢键,而硫氰酸分子间不能形成氢键,所以硫氰酸(H-S-C≡N)的沸点低于异硫氰酸,故答案为5∶4 ;异硫氰酸分子间可形成氢键,而硫氰酸分子间不能形成氢键,所以异硫氰酸的沸点高于硫氰酸; (4)晶胞中Ni原子数目为1+12×=4,氧原子数目为8×+6×=4,晶胞质量为4×g,晶胞边长为apm,晶胞体积为(a×10-10 cm)3,NiO晶体的密度为为4×g÷(a×10-10 cm)3=g/cm3; 设1mol Ni0.96O中含Ni3+xmol,Ni2+为(0.96-x)mol,根据晶体仍呈电中性,可知 3x+2×(0.96-x)=2×1,x=0.08mol Ni2+为(0.96-x)mol=0.88mol,即离子数之比为Ni3+:Ni2+=0.08:0.88=1:11,故答案为;1:11。
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考点分析:
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CO2是主要的温室气体,也是一种工业原料。回收利用CO2有利于缓解温室效应带来的环境问题。

(1)我国科学家通过采用一种新型复合催化剂,成功实现了CO2直接加氢制取高辛烷值汽油。

已知:2H2 (g)+O2 (g) =2H2O(l)  ΔH = -571.6 kJ/mol

2C8H18(l)+25O2(g) =16CO2(g)+18H2O(l)  ΔH = -11036 kJ/mol

25℃、101kPa条件下,CO2H2反应生成辛烷(C8H18表示)和液态水的热化学方程式是_________

(2)CO2催化加氢合成乙醇的反应原理是:2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)  H =-173.6 kJ/mol图是起始投料不同时,CO2的平衡转化率随温度的变化关系,m为起始时的投料比,即m=m1m2m3投料比从大到小的顺序为_________,理由是_________

(3)Cu/ZnO催化剂存在下,将CO2H2混合可合成甲醇,同时发生以下两个平行反应:

反应Ⅰ CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)      ΔH1=-53.7 kJ/mol 

反应Ⅱ CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)        ΔH2=+41.2 kJ/mol

控制一定的CO2H2初始投料比,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据(其中甲醇选择性是指转化的CO2中生成甲醇的百分比)

实验序号

T/K

催化剂

CO2转化率/%

甲醇选择性/%

实验1

543

Cu/ZnO纳米棒

12.3

42.3

实验2

543

Cu/ZnO纳米片

10.9

72.7

实验3

553

Cu/ZnO纳米棒

15.3

39.1

实验4

553

Cu/ZnO纳米片

12.0

71.6

 

 

①对比实验1和实验3可发现:同样催化剂条件下,温度升高,CO2转化率升高, 而甲醇的选择性却降低,请解释甲醇选择性降低的可能原因_______________

②对比实验1和实验 2可发现:在同样温度下,采用Cu/ZnO纳米片使CO2转化率降低, 而甲醇的选择性却提高,请解释甲醇的选择性提高的可能原因____________

③有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有_______ 

a.使用Cu/ZnO纳米棒做催化剂

b.使用Cu/ZnO纳米片做催化剂

c.降低反应温度

d.投料比不变,增加反应物的浓度

e.增大的初始投料比

(4)以纳米二氧化钛膜为工作电极,稀硫酸为电解质溶液,在一定条件下通入CO2,电解,在阴极可制得低密度聚乙烯(简称LDPE)

①电解时,阴极的电极反应式是_____________

②工业上生产1.4×104 kg LDPE,理论上需要标准状况下______L CO2

 

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铬是人体必需的微量元素,它与脂类代谢有密切联系,但铬过量会引起污染,危害人类健康。

1)不同价态的铬毒性不同,三价铬对人体几乎无毒,六价铬的毒性约为三价铬的100倍。电镀厂产生的镀铜废水中往往含有一定量的Cr2O72-,处理该废水常用的流程如下图所示:

Na2S2O3在此过程中表现________性。若向含Cr3+的废水中加入过量NaOH溶液,会得到NaCrO2溶液,NaCrO2Cr元素的化合价为_________价,反应的离子方程式为______________________

2)交警常用一种酒精检测仪检测司机是否酒后驾车。其反应原理如下,请配平该反应方程式:

_____CrO3 +_____CH3CH2OH +_____H2SO4 _____CH3CHO + _____Cr2(SO4)3+_____H2O

3)已知存在平衡:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O。向K2Cr2O7溶液中加入Ba(NO3)2Pb(NO3)2溶液,可析出BaCrO4PbCrO4两种沉淀,反应的离子方程式为 (任意写出其中一种即可)。此时溶液中c(Pb2+)c(Ba2+)=_________________

已知KspBaCrO4=1.25×10-10KspPbCrO4=2.75×10-13

4)工业上以铬酸钾(K2CrO4)为原料,采用电化学法制备K2Cr2O7,制备装置如图所示(阳离子交换膜只允许阳离子透过)。通电后阳极的电极反应式为____________________。请结合方程式解释反应一段时间后,在阴极室得到浓KOH溶液的原因____________________

 

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ClO2是一种黄绿色或橙黄色的气体极易溶于水可用于水的消毒杀菌、水体中Mn2+等重金属除及烟气的脱硫脱硝。回答下列问题:

(1)将过硫酸纳(Na2S2O8)溶液加入亚氯酸钠(NaClO2)中可制备ClO2,NaClO2Cl元素的化合价

_________该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为_____________

(2)ClO2通入MnSO4溶液,溶液中可检测到Cl-同时有黑色MnO2沉淀生成。

①ClO2MnO2均属于氧化物,理由是___________________

②该反应的离子方程式为_____________________   

(3)为研究ClO2脱硝的适宜条件,在1L200 mg • L-1 ClO2溶液中加NaOH溶液调节pH,通入NO气体并测定NO的去除率其关系如下图所示:

①实验中使用的C1O2溶液的物质的量浓度为____________(保留三位有效数字);要使NO的去除率更高,应控制的条件是__________________________

②当溶液pH>7时,NO的去除率增大的原因是ClO2NaOH溶液反应可生成更强的吸收剂NaC1O2,写出碱性条件下NaClO2脱除NO反应的离子方程式___________________

 

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以太阳能为热源分解Fe3O4,经热化学铁氧化合物循环分解水制H2的过程如图所示。下列叙述不正确的是(  

A. 过程Ⅰ中的能量转化形式是太阳能化学能

B. 过程Ⅰ中每消耗116 g Fe3O4转移2 mol电子

C. 过程Ⅱ的化学方程式为3FeOH2OFe3O4H2

D. 铁氧化合物循环制H2具有节约能源、产物易分离等优点

 

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常温下,向20mL0.05mol·L1的某稀酸H2B溶液中滴入0.1mol·L1氨水,溶液中由水电离出氢离子浓度随滴入氨水体积变化如图。下列分析正确的是(  

A.NaHB溶液可能为酸性,也可能为碱性

B.ABC三点溶液的pH是逐渐减小,DEF三点溶液的pH是逐渐增大

C.E溶液中离子浓度大小关系:c(NH4+)>c(B2)>c(OH)>c(H+)

D.F点溶液c(NH4+)=2c(B2)

 

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