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[化学——物质结构与性质] 镧系为元素周期表中第ⅢB族、原子序数为57~71的元...

[化学——物质结构与性质]

镧系为元素周期表中第ⅢB族、原子序数为5771的元素。

1)镝(Dy)的基态原子电子排布式为[Xe4f106s2,画出镝(Dy)原子外围电子排布图:_____

2)高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3,基态时Cu3的电子排布式为______

3)观察下面四种镧系元素的电离能数据,判断最有可能显示+3价的元素是_____(填元素名称)。

几种镧系元素的电离能(单位:kJ·mol1

元素

I1

I2

I3

I4

Yb(镱)

604

1217

4494

5014

Lu(镥)

532

1390

4111

4987

La(镧)

538

1067

1850

5419

Ce(铈)

527

1047

1949

3547

 

4)元素铈(Ce)可以形成配合物(NH42CeNO36]。

①组成配合物的四种元素,电负性由大到小的顺序为______(用元素符号表示)。

②写出氨的最简单气态氢化物水溶液中存在的氢键:______(任写一种)。

③元素Al也有类似成键情况,气态氯化铝分子表示为(AlCl32,分子中Al原子杂化方式为______,分子中所含化学键类型有______(填字母)。

a.离子键    b.极性键    c.非极性键   d.配位键

5PrO2(二氧化镨)的晶体结构与CaF2相似,晶胞中镨原子位于面心和顶点,则PrO2(二氧化镨)的晶胞中有____个氧原子;已知晶胞参数为apm,密度为ρg·cm3NA_____(用含aρ的代数式表示)。

 

[Ar]3d8(或1s22s22p63s23p63d8) 镧 O>N>H>Ce N-H···O(或N-H···N或O-H···N或O-H···O) sp3 bd 8 (或) 【解析】 (1).根据镝(Dy)的基态原子电子排布式[Xe]4f106s2可知,镝(Dy)原子外围4f能级上有10个电子,6s能级上有2个电子,则其外围电子排布图为:,故答案为:; (2).Cu是 29号元素,基态原子的电子排布式为:[Ar]3d104s1,高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3+,说明Cu失去3个电子,则基态时Cu3+ 的电子排布式为:[Ar]3d8 (或1s22s22p63s23p63d8),故答案为[Ar]3d8 (或1s22s22p63s23p63d8); (3).第三电离能与第一电离能、第二电离能相差越小,第三个电子越容易失去,+3价可能性越大,在上述表中,镧的I1、I2和I3最接近,则最有可能显示+3 价的元素是镧,故答案为镧; (4). ①.元素铈(Ce)可以形成配合物(NH4)2[Ce(NO3)6],组成配合物的四种元素中,因元素非金属性越强,电负性越大,则O>N>H,又因Ce是金属,其电负性在四种元素中最小,所以电负性大小顺序为:O>N>H>Ce,故答案为:O>N>H>Ce; ② . N和 O元素的电负性强,则NH3的水溶液中存在的氢键有:N-H…O(或 N-H…N或O-H…N或O-H…O),故答案为N-H…O(或 N-H…N或O-H…N或O-H…O); ③ .在气态氯化铝 (AlCl3)2中,每个Al原子与4个Cl原子形成4个σ键,则Al原子的杂化方式为sp3,在该分子中,与Al原子形成极性共价键的两个Cl原子中,有一个是配位键,氯原子提供电子,铝原子提供空轨道,故答案为sp3;bd; (5).PrO2(二氧化镨)的晶体结构与CaF2相似,晶胞中镨原子位于面心和顶点,所以晶胞中镨原子的个数为:6×1/2+8×1/8=4,则氧原子个数为:4×2=8;根据上述分析可知,一个二氧化镨晶胞中含有4个PrO2,则ρ==,则NA=(或),故答案为8;(或);  
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考点分析:
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1,2-二氯丙烷(CH2C1CHClCH3)是一种重要的化工原料,工业上可用丙烯加成法制备,主要副产物为3-氯丙烯(CH2=CHCH2C1),反应原理为:

I.CH2=CHCH3(g)+C12(g)CH2C1CHC1CH3(g)   △H1=—134kJ·mol-1

II.CH2=CHCH3(g)+C12(g)CH2=CHCH2C1(g)+HC1(g)△H2=—102kJ·mol-1

请回答下列问题:

(1)已知CH2=CHCH2C1(g)+HC1(g)CH2C1CHC1CH3(g)的活化能Ea(正)为132kJ·mol-1,则该反应的活化能Ea(逆)为______kJ·mol-1

(2)一定温度下,向恒容密闭容器中充入等物质的量的CH2=CHCH3(g)和C12(g)。在催化剂作用下发生反应I、Ⅱ,容器内气体的压强随时间的变化如下表所示。

时间/min

0

60

120

180

240

300

360

压强/kPa

80

74.2

69.4

65.2

61.6

57.6

57.6

 

 

①用单位时间内气体分压的变化来表示反应速率,即,则前120min内平均反应速率v(CH2C1CHC1CH3)=______kPa·min-1。(保留小数点后2位)。

②该温度下,若平衡时HC1的体积分数为,则丙烯的平衡总转化率_______;反应I的平衡常数Kp=_____kPa-1(Kp为以分压表示的平衡常数,保留小数点后2位)。

(3)某研究小组向密闭容器中充入一定量的CH2=CHCH3和C12,分别在A、B两种不同催化剂作用下发生反应,一段时间后测得CH2C1CHC1CH3的产率与温度的关系如下图所示。

①下列说法错误的是___________(填代号)。

a.使用催化剂A的最佳温度约为250℃

b.相同条件下,改变压强不影响CH2C1CHC1CH3的产率

c.两种催化剂均能降低反应的活化能,但△H不变

d.提高CH2C1CHC1CH3反应选择性的关键因素是控制温度

②在催化剂A作用下,温度低于200℃时,CH2C1CHC1CH3的产率随温度升高变化不大,主要原因是_______________________________________________________________

③p点是否为对应温度下CH2C1CHC1CH3的平衡产率,判断理由是_____________

 

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氮及其化合物的转化过程如图所示。下列分析合理的是

A. 催化剂a表面发生了极性共价键的断裂和形成

B. N2H2反应生成NH3的原子利用率为100%

C. 在催化剂b表面形成氮氧键时,不涉及电子转移

D. 催化剂ab能提高反应的平衡转化率

 

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常温下,将盐酸滴加到Na2X溶液中,混合溶液的pOH[pOH=—lgc(OH-)]与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述正确的是

A. 曲线N表示pOH与两者的变化关系

B. NaHX溶液中c(X2-)>c(H2X)

C. 当混合溶液呈中性时,c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)

D. 常温下,Na2X的第一步水解常数Kh1=1.0×10-4

 

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利用微生物燃料电池进行废水处理,实现碳氮联合转化。其工作原理如下图所示,其中M、N为厌氧微生物电极。

下列有关叙述错误的是

A. 负极的电极反应为CH3COO-—8e-+2H2O==2CO2↑+7H+

B. 电池工作时,H+由M极移向N极

C. 相同条件下,M、N两极生成的CO2和N2的体积之比为3:2

D. 好氧微生物反应器中发生的反应为NH4++2O2==NO3-+2H++H2O

 

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偏二甲肼[(CH3)2N—NH2] N2O4 是常用的火箭推进剂,火箭发射时常出现红棕色气体,发生的化学反应如下:

(CH3)2N—NH2(1)+2N2O4(1) = 2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g)  H10

N2O4(1) 2NO2(g)   H20

下列说法不正确的是    (    )

A.反应①中,N2O4 为氧化剂

B.反应①中,生成1mo1CO2 时,转移16mo1e-

C.由反应②推断:加压、降温是获得液态 N2O4的条件

D.温度升高,反应①的化学反应速率减小、反应②的化学反应速率增大

 

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