Question

亚硝酰氯(NOCl，熔点：-64.5℃，沸点：-5.5℃)是一种黄色气体，遇水易反应，生成一种氯化物和两种常见的氮氧化物，其中一种呈红棕色。可用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温常压下合成。

(1)甲组的同学拟制备原料气NO和Cl₂，制备装置如图所示：

为制备纯净干燥的气体，下表中缺少的药品是：

制备原料	装置Ⅰ	装置Ⅱ
烧瓶中	分液漏斗中
制备纯净Cl2	MnO2	①________	饱和食盐水
制备纯净NO	Cu	稀硝酸	②________

(2)乙组同学利用甲组制得的NO和Cl₂制备NOCl，装置如图所示：

①装置连接顺序为a→_______(按气流自左向右方向，用小写字母表示)。

②为了使实验顺利进行，实验中先通入的气体是_____(填Cl₂或NO)，待装置Ⅴ中充满气体时，再将另一气体缓缓通入，此操作的目的是_____。

③装置Ⅴ生成NOCl的化学方程式是_____。

④装置Ⅵ的作用为_____，若无该装置，Ⅷ中NOCl可能发生反应的化学方程式为_______。

(3)丁组同学用以下方法测定亚硝酰氯(NOCl)纯度：取Ⅷ中所得液体m克溶于水，配制成250mL溶液，取出25.00mL，以K₂CrO₄溶液为指示剂，用c mol/LAgNO₃ 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为b mL。亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为_________(用代数式表示即可)。

Answer

浓盐酸 水 e→f(或f→e)→b→c→d Cl2 排尽装置中空气，防止一氧化氮被装置中的氧气氧化 2NO+Cl2=2NOCl 防止水蒸气进入装置Ⅷ 2NOCl+H2O=2HCl+NO+NO2

【解析】

在实验室中用MnO2与浓盐酸混合加热制取Cl2，浓盐酸具有挥发性，所以生成的氯气中含有杂质HCl，先用饱和食盐水除去氯气中的HCl，再通过浓硫酸干燥，得到纯净Cl2；在实验室中用Cu与稀硝酸混合加热制取NO，硝酸具有挥发性，先用水除去NO中的HNO3，再通过浓硫酸干燥，得到纯净NO；将氯气和NO干燥后在装置V中发生反应，在冰盐中冷凝收集NOCl，氯气、NO以及NOCl均不能排放到空气中，用氢氧化钠溶液吸收，NOCl遇水易水解，故在收集装置和尾气处理装置之间需加一个干燥装置，据此进行解答。

(1)实验室用浓盐酸和二氧化锰制取氯气，氯气中含有HCl，用饱和食盐水除去HCl，用浓硫酸除去水蒸气，所以分液漏斗中是浓盐酸，装置II中为饱和食盐水；

实验室用Cu和稀硝酸制取NO，NO易被氧气氧化生成NO2，硝酸的挥发性导致生成的NO含有硝酸，用水吸收硝酸和二氧化氮气体，所以分液漏斗中是稀硝酸、装置II中是水；

(2)①将Cl2和NO干燥后在装置V中发生反应，在冰盐中冷凝收集NOCl，Cl2、NO以及NOCl都是大气污染物，均不能排放到空气中，用NaOH溶液吸收，但NOCl遇水易发生水解反应，所以在收集装置和尾气处理装置之间需加一个干燥装置，故装置接口为：a→e→f(或f→e)→b→c→d；

②NO易被氧气氧化生成NO2，先通入Cl2充满装置Ⅴ，可排尽装置中空气，防止一氧化氮被装置中的氧气氧化；

③装置Ⅴ生成Cl2与NO反应产生NOCl，反应的化学方程式是Cl2+2NO=2NOCl；

④NOCl遇水易水解，故在收集装置和尾气处理装置之间需加一个装置干燥装置，防止水蒸气进入反应器和收集装置中，若无该装置，NOCl会与水反应生成一种氯化物和两种常见的氮氧化物，其中一种呈红棕色，即NO2，根据电子守恒和元素守恒可得化学方程式为2NOCl+H2O=2HCl+NO↑+NO2↑；

②根据原子守恒得关系式NOCl-HCl-AgCl-AgNO3，25.00mL亚硝酰氯水溶液中n(NOCl)=n(HCl)=n(AgNO3)=cmol/L×b×10-3L=bc×10-3mol，则250mL溶液中n(NOCl)=bc×10-2mol，m(NOCl)= bc×10-2mol×65.5g/mol=0.655bcg，因此亚硝酰氯质量分为。