Question

常温时，向120 mL 0.005 mol·L^－1 CaCl₂溶液中逐滴加入0.1 mol·L^－1 Na₂CO₃溶液，混合溶液的电导率变化曲线如图所示。已知25℃时，K_sp(CaCO₃)＝3.36×10^－9，忽略CO₃^2－水解。下列说法正确的是(   )

A.a点对应的溶液中Ca^2＋开始形成沉淀，且溶液中c(Ca^2＋)＝c(CO₃^2－)

B.b点对应的溶液中Ca^2＋已完全沉淀，且存在关系：c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(Cl^－)＋c(OH^－)

C.如图可以说明CaCO₃在溶液中存在过饱和现象

D.在滴加Na₂CO₃溶液的过程中，混合溶液的pH先减小后增大

Answer

C

【解析】

A. 由图可知，a点对应的溶液导电能力急剧下降，说明Ca2+开始形成沉淀，而溶液中的钙离子和碳酸根离子分别来源于CaCl2溶液和Na2CO3溶液，CaCO3形成沉淀时，Ca2+和不一定相等，故A错误；

B. 原溶液中n(Ca2+)=0.12L×0.005mol⸱L−1=6×10−4mol，要使钙离子完全沉淀，需要碳酸钠溶液的体积为，向b点中对应的溶液中加入碳酸钠溶液的体积小于6mL，不能使钙离子完全沉淀，电荷守恒关系式为：2c(Ca2+)+c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)+2c()，故B错误；

C. 理论上Ca2+开始形成沉淀，，加入碳酸钠溶液的体积为，即1滴碳酸钠溶液就能使溶液中的离子积>Ksp(CaCO3)，而向a点对应的溶液加入碳酸钠溶液的体积为2.2ml，此时，溶液处于过饱和溶液，故C正确；

D. 不忽略水解的情况下，在加入碳酸钠溶液后没有沉淀析出，溶液pH变大，析出碳酸钙时，溶液的pH突然变小，在Ca2+完全沉淀之前，混合溶液的pH值几乎不变，当所有的钙离子转化为碳酸钙沉淀后，继续滴加碳酸钠溶液，溶液的pH值变大，直至与碳酸钠溶液的pH几乎相同，忽略水解的情况下，水溶液的pH不发生变化，故D错误。

综上所述，答案为C。