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有机碱,例如二甲基胺()、苯胺(),吡啶()等,在有机合成中应用很普遍,目前“有...

有机碱,例如二甲基胺()、苯胺(),吡啶()等,在有机合成中应用很普遍,目前有机超强碱的研究越来越受到关注,以下为有机超强碱F的合成路线:

已知如下信息:

H2C=CH2

+RNH2

③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体

回答下列问题:

(1)A的化学名称为________

(2)B生成C的化学方程式为________

(3)C中所含官能团的名称为________

(4)C生成D的反应类型为________

(5)D的结构简式为________

(6)E的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6221的有________种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为________

 

三氯乙烯 +KOH+KCl+H2O 碳碳双键、氯原子 取代反应 6 【解析】 由合成路线可知,A为三氯乙烯,其先发生信息①的反应生成B,则B为;B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C,则C为;C与过量的二环己基胺发生取代反应生成D;D最后与E发生信息②的反应生成F。 (1)由题中信息可知,A的分子式为C2HCl3,其结构简式为ClHC=CCl2,其化学名称为三氯乙烯。 (2) B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C(),该反应的化学方程式为+KOH+KCl+H2O。 (3)由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。 (4) C()与过量的二环己基胺发生生成D,D与E发生信息②的反应生成F,由F的分子结构可知,C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代,则由C生成D的反应类型为取代反应。 (5) 由D的分子式及F的结构可知D的结构简式为。 (6) 已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。E()的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,则其分子中也有羟基;核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1的有、、、、、,共6种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为。
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Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题:

(1)基态Fe2+Fe3+离子中未成对的电子数之比为_________

(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)> I1(Na),原因是_________I1(Be)> I1(B)> I1(Li),原因是________

(3)磷酸根离子的空间构型为_______,其中P的价层电子对数为_______、杂化轨道类型为_______

(4)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕FeP分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有____个。

电池充电时,LiFeO4脱出部分Li+,形成Li1−xFePO4,结构示意图如(b)所示,则x=_______n(Fe2+ )n(Fe3+)=_______

 

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硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题:

(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,V2O5(s)SO2(g)反应生成VOSO4(s)V2O4(s)的热化学方程式为:_________

(2)SO2(g)O2(g)N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%10.5%82%时,在0.5MPa2.5MPa5.0MPa压强下,SO2平衡转化率α 随温度的变化如图所示。反应在5.0MPa550℃时的α=__________,判断的依据是__________。影响α的因素有__________

(3)将组成(物质的量分数)2m% SO2(g)m% O2(g)q% N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为___________,平衡常数Kp=___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)

(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k(−1)0.8(1−nα')。式中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大;αSO2平衡转化率,α'为某时刻SO2转化率,n为常数。在α'=0.90时,将一系列温度下的kα值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图所示。

曲线上v最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度tmt<tm时,v逐渐提高;t>tm后,v逐渐下降。原因是__________________________

 

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为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。

回答下列问题:

(1)FeSO4·7H2O固体配制0.10 mol·L−1 FeSO4溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、_________(从下列图中选择,写出名称)

(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化学反应,并且电迁移率(u)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择____________作为电解质。

阳离子

u×108/(m2·s−1·V−1)

阴离子

u×108/(m2·s−1·V−1)

Li+

4.07

4.61

Na+

5.19

7.40

Ca2+

6.59

Cl

7.91

K+

7.62

8.27

 

(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液中。

(4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02 mol·L−1。石墨电极上未见Fe析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________

(5)根据(3)(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为_______,铁电极的电极反应式为_______。因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原性小于________

(6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO4溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极浸泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是_______

 

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钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3+4+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3

该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:

金属离子

Fe3+

Fe2+

Al3+

Mn2+

开始沉淀pH

1.9

7.0

3.0

8.1

完全沉淀pH

3.2

9.0

4.7

10.1

 

回答下列问题:

(1)“酸浸氧化需要加热,其原因是___________

(2)“酸浸氧化中,VO+VO2+被氧化成,同时还有___________离子被氧化。写出VO+转化为反应的离子方程式___________

(3)“中和沉淀中,钒水解并沉淀为,随滤液②可除去金属离子K+Mg2+Na+___________,以及部分的___________

(4)“沉淀转溶中,转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是___________

(5)“pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________

(6)“沉钒中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是___________

 

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以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数:]

下列叙述正确的是

A. 曲线①代表,曲线②代表

B. H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L−1

C. HA的电离常数Ka=1.0×10−2

D. 滴定终点时,溶液中

 

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