三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3是橙黄色的配合物，是合成其它一些含钴配合...

三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3是橙黄色的配合物，是合成其它一些含钴配合物的原料。利用含钴废料(含少量Fe、Al等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3的工艺流程如图，回答下列问题：

已知：①“浸出液”中含有Co2＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3+等

②Ksp［Co(OH)2］=6×10-15、Ksp［Co(OH)3］=1.6×10-44

(1)加“适量NaClO3”的作用是___，发生反应的离子方程式为___。

(2)“加Na2CO3调pH至a”会生成两种沉淀，分别为___(填化学式)。

(3)操作Ⅰ的步骤包括___、___、减压过滤。

(4)流程中“氧化”过程应先加入___(填“氨水”或“H2O2”)，需水浴控温在50～60℃，温度不能过高，原因是___。写出“氧化”步骤发生反应的离子方程式：___，若无活性炭作催化剂，所得固体产物中除[Co(NH3)6]Cl3外还会有大量二氯化一氯五氨合钴[Co(NH3)5Cl]Cl2和三氯化五氨一水合钴[Co(NH3)5H2O]Cl3晶体，这体现了催化剂的___性。

将Fe2+转化为Fe3+ 6Fe2+＋ClO＋6H+=6Fe3+＋Cl-＋3H2O Fe(OH)3和Al(OH)3 蒸发浓缩冷却结晶氨水氨水温度过高会导致H2O2大量分解，降低产率 H2O2＋2Co2+＋2NH＋10NH3·H2O+6Cl-=2[Co(NH3)6]Cl3↓＋12H2O 选择性【解析】以含钴废料(含少量Fe、Al等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3：用盐酸溶解废料，得到Co2+、Fe2+、Al3+的酸性溶液，加入适量的NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+，再加Na2CO3调pH，沉淀Al3+、Fe3+为Fe(OH)3和Al(OH)3，过滤，得到滤液，向含有Co2+的溶液中加入盐酸调节pH=2-3，加入活性炭和NH4Cl溶液得到CoCl2•6H2O，再依次加入氨水和H2O2，发生反应：H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3•H2O=2[Co(NH3)6]Cl3↓+12H2O，再将沉淀在HCl氛围下蒸发浓缩、冷却结晶、减压过滤得到产品，据此分析作答。 (1)加“适量NaClO3”的目的是将Fe2+氧化为Fe3+，发生的离子反应为：6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O； (2)根据分析，加Na2CO3调pH，沉淀Al3+、Fe3+为Fe(OH)3和Al(OH)3； (3)为防止产品水解，故[Co(NH3)6]Cl3应在HCl氛围下蒸发浓缩、冷却结晶、减压过滤； (4)若先加H2O2，将Co元素氧化到Co3+，后加氨水，会生成Co(OH)3，不利于产品的生成，故先加入氨水再加入H2O2，可防止Co(OH)3的生成，双氧水受热易分解，氨水温度过高会导致H2O2大量分解，降低产率，因此需水浴控温在50～60℃，温度不能过高；“氧化”步骤发生反应的离子方程式：H2O2＋2Co2+＋2NH＋10NH3·H2O+6Cl-=2[Co(NH3)6]Cl3↓＋12H2O；若无活性炭作催化剂，所得固体产物中除[Co(NH3)6]Cl3外还会有大量二氯化一氯五氨合钴[Co(NH3)5Cl]Cl2和三氯化五氨一水合钴[Co(NH3)5H2O]Cl3晶体，这体现了催化剂的选择性。

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考点分析：

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2019年12月4日“全球碳计划”发布报告说，全球CO2排放量增速趋缓。人们还需要更有力的政策来逐步淘汰化石燃料的使用。CO2的综合利用是解决温室问题的有效途径。

(1)一种途径是用CO2转化为成为有机物实现碳循环。如：

C2H4(g)+H2O(l)⇌C2H5OH(l) ΔH＝-44.2kJ·mol-1；

2CO2(g)+2H2O(l)⇌C2H4(g)+3O2(g) ΔH＝+1411.0kJ·mol-1。

已知2CO2(g)+3H2O(l)⇌C2H5OH(l)+3O2(g)，其正反应的活化能为Ea kJ·mol−1，则逆反应的活化能为__kJ·mol-1。乙烯与HCl加成生成的氯乙烷在碱性条件下水解也得到乙醇，其水解反应的离子方程式为__，v=kcm(CH3CH2Cl)cn(OH-)为速率方程，研究表明，CH3CH2Cl浓度减半，反应速率减半，而OH-浓度减半对反应速率没有影响，则反应速率方程式为__。

(2)利用工业废气中的CO2可以制取甲醇和水蒸气，一定条件下，往2L恒容密闭容器中充入1mol CO2和3mol H2，在三种不同催化剂作用下发生反应，相同时间内CO2的转化率随温度变化曲线如图所示：

①催化剂效果最佳的反应是__(填“曲线I”，“曲线II”，“曲线III”)。

②b点，υ(正)__υ(逆)(填“>”，“<”，“=”)。

③若此反应在a点时已达平衡状态，a点的转化率比c点高的原因是__。

④c点时该反应的平衡常数K＝__。

(3)中国科学家首次用CO2高效合成乙酸，其反应路径如图所示：

①根据图示，写出总反应的化学方程式：__。

②原料中的CH3OH可通过电解法由CO2制取，用稀硫酸作电解质溶液，写出生成CH3OH的电极反应式__。

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己知：活性炭净化主要是除去有机杂质。

(1)写出氯化铵的电子式___，“净化”过程属于___(填“物理”、“化学”)变化。

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一种Ru络合物与g-C3N4符合光催化剂将CO2还原为HCOOH的原理如图。

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(2)基态碳原子的价电子排布图为___，HCOOH的沸点比CO2高的原因是___。

(3)2019年8月13日中国科学家合成了白光材料Ba2[Sn(OH)6][B(OH)4]2，[B(OH)4]-中B的价层电子对数为____，[Sn(OH)6]2-中，Sn与O之间的化学键不可能是___。

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(4)镧镍合金是较好的储氢材料。储氢后所得晶体的化学式为LaNi5H6，晶胞结构如图所示，X、Y、Z表示储氢后的三种微粒，则图中Z表示的微粒为___(填化学式)。若原子分数坐标A为（0，0，0），则B（Y）的原子分数坐标为___，已知LaNi5H6摩尔质量为499g·mol-1，晶体密度为g·cm-3，设NA为阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数为a=___pm（用代数式表示）。