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磷酸氯喹是一种古老的抗疟疾和治疗阿米巴病药物种和物,也是一种治疗自身免疫性疾病的...

磷酸氯喹是一种古老的抗疟疾和治疗阿米巴病药物种和物,也是一种治疗自身免疫性疾病的药物。2020219日在《新型冠状病毒肺炎诊疗方案(试行第六版)》里面提出新增口服磷酸氯喳作为抗新冠病毒感染治疗用药。其中间体H的一种合成路线如下:

已知:A为半纤维素的一种,属于多糖,B为戊糖, BC中均含有醛基;C中含有五元环状结构且含一种与D相同的官能团;C中不含碳碳三键。

(1)D中所含官能团的名称是______

(2)①的反应试剂和条件是________

(3)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳,写出B的结构简式,用星号 (*)标出B中的手性碳原子______

(4)C的结构简式为_______

(5)⑤的反应类型是________,⑥的化学方程式为________

(6)化合物WE的同分异构体,W能发生水解反应,符合题意的W_____(不含立体结构),核磁共振氢谱只有两组峰的结构简式是________

(7)设计以(环氧丙烷)为原料制备的合成路线(无机试剂任用)______

 

醚键 H2O/H+,加热 取代反应 +NH(C2H5)2→+HCl 9 HCOOC(CH3)3 或 【解析】 A分子式是(C5H8O4)n,为半纤维素的一种,在酸性条件下,在加热时发生水解反应产生B为戊糖,且含有醛基,则B结构简式为CH2OH(CHOH)3CHO,B在一定条件下反应产生C5H4O2,根据B、C分子式的不同,可知C分子比B少3个H2O的组成,且含有醛基,含有五元环状结构,且C中不含碳碳三键,说明B变为C发生了消去反应,则C结构简式为;C与H2在Cu存在和加热204~210℃时,反应产生D:,D在一定条件下反应产生E:,E与HCl发生取代反应产生F:,与NH(C2H5)2发生取代反应产生G:,G与H2先发生加成反应,然后再与NH3发生取代反应产生H:。 根据上述分析可知B是CH2OH(CHOH)3CHO,C是,F是,G是。 (1)D结构简式是,含有的官能团为醚键; (2)A是一种半纤维素,在酸作催化剂条件下加热,发生水解反应产生戊糖B:CH2OH(CHOH)3CHO,所以①的反应试剂和条件是H2O/H+,加热; (3) B结构简式是:CH2OH(CHOH)3CHO,根据手性碳原子的含义,用星号 (*)标出B中的手性碳原子为:; (4)C的结构简式为; (5)E是,与HCl在一定条件下发生取代反应产生F:,所以⑤的反应类型是取代反应;F是,与NH(C2H5)2在一定条件下发生取代反应产生G: ,所以⑥的化学方程式为+NH(C2H5)2→+HCl; (6)E是,化合物W是E的同分异构体,W能发生水解反应,说明含有酯基,属于饱和一元酯,可能是HCOO-C4H9,CH3COOC3H7、CH3CH2COOC2H5、C3H7-COOCH3,由于丙基—C3H7有2种不同结构,丁基—C4H9有四种不同结构,所以HCOO-C4H9有4种结构;CH3COOC3H7、C3H7-COOCH3有2种结构;CH3CH2COOC2H5只有1种结构,因此符合题意的W可能种类数目为4+2+1+2=9种,其中核磁共振氢谱只有两组峰的结构简式是HCOOC(CH3)3; (7)环氧丙烷()在H2/H2O及PdCl2,HCl作用下反应产生,被催化氧化产生,该物质与H2发生加成反应产生,2个分子的与浓硫酸混合加热,发生酯化反应产生,故由制取的反应流程为:;或为:
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FeSi形成的合金及铁的配合物用途非常广泛,回答下列问题:

(1)基态Fe2+核外价电子排布式为________;在基态Si原子中,核外存在_____对自旋方向相反的电子。

(2)Fe78Si9B13是一种非晶合金,可通过________方法区分晶体和非晶体。

(3)硅烯是一种具有石墨烯结构的新型二维材料,二硅烯Si2H4分子的几何构型为____,依据电子云的重叠方式可知其所含共价键类型是________

(4)配合物[Fe(Htrz)3](ClO4) 2 (Htrz124-三氮唑)

①与Fe2+形成配位键的原子是_______;已知分子中的大键可用    符号表示,其中m代表参与形成大键的原子数,n代表参与形成大键的电子数,则配体中的大键应表示为_____

124-三氮唑的沸点为260 ℃,环戊二烯()的沸点为42.5 ℃,前者的沸点比后者大得多,其原因是_____

(5)砷化镍晶胞的结构如下图所示,1个砷化镍晶胞中含________As;若六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗数的值为NA,则砷化镍的密度为____g/cm3

 

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常见的电子气体有BCl3N2OSiH4SiHCl3等。回答下列问题:

(1)气体B2H6与氯气混合可生成气态BCl3,每生成1.0 g BCl3放出5.9 kJ的热量,该反应的热化学方程式为______

(2)25时反应  S(s) +H2(g)H2S(g)     Kp1=6.0×105

Si(s)+2H2(g)SiH4(g)    Kp2=7.8×106

则反应 Si(s)+2H2S(g)SiH4(g)+2S(s)   Kp=_____(Kp为以分压表示的平衡常数,下同)

(3)多晶硅制中发生一系列反应:

(I)4SiHCl3(g)Si(s)+3SiCl4(g)+2H2(g)     H1=a kJ /mol

(II)SiCl4(g)+H2(g)SiHCl3(g)+HCl(g)     H2=b kJ/mo1

(III)SiCl2(g)+H2(g)Si(s)+2HCl(g)     H3=c kJ/mo1

①反应SiHCl3 (g)SiCl2 (g) +HCl (g)   H=____kJ/mo1 (用含abc的代数式表示)

②反应(I)(II)(III)Kp与温度的关系如下图

属于吸热反应的是_________(IIIIII);图中M点分压间满足关系:p(SiCl4)=______(用相关物质的分压p表示)

(4)一种制取N2O的方法为 O2NNH2(aq)→N2O(g)+H2O(1),该反应的历程如下:

(I)O2NNH2(aq)O2NNH-(aq) +H+(aq)  (快速平衡)

(II)O2NNH-(aq) N2O(g) +OH-(aq)   ()

(III)H+(aq)+OH-(aq) H2O(1)      ()

①活化能最大的反应步骤是_________(IIIIII)

②已知反应(I)的速率方程v()=k1c(O2NNH2)v()=k -1 c(O2NNH-)•c(H+)(k1k -1分别为正逆反应速率常数,反应(I)达到平衡时,平衡常数K=__________(k1k -1表示)

③已知总反应速率方程为v=K ,反应(II)v()=k2c(O2NNH-),则K=________ (k1k -1k2k3表示)

 

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吊白块(NaHSO2•HCHO•2H2O,次硫酸氢钠甲醛)是易溶于水的白色块状或结晶性粉状固体,在印染工业中被用作拔染剂和还原剂。可由Na2S2O5 (焦亚硫酸钠)、甲醛及锌粉反应制取,回答下列问题:

(1)已知在pH=4.1时的过饱和NaHSO3溶液将自动脱水生成Na2S2O5,制备原料Na2S2O5的装置如下。

①通入H2的目的是______

②吸滤瓶中先后发生的反应为_______2NaHSO3=Na2S2O5↓+H2O

③从环境保护和安全考虑,下列尾气处理方法正确的是________(填标号)

④实验室用稀NaOH溶液不能制得Na2S2O5,是因为_______

(2)制备吊白块的装置(夹持及加热装置已略)如图:

①仪器A的名称是_________

②制备反应需在950C下进行,合适的加热方式是_____A中发生反应的化学方程式为_____(Zn转化为等物质的量的ZnOZn(OH)2)

③从A中的悬浊液中得到产品吊白块的实验操作是_________及干燥。

 

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硫脲()是一种白色而有光泽的晶体,味苦,可用于制造树脂,也用作橡胶的硫化促进剂以及金属矿物的浮选剂等。回答下列问题:

(1)硫脲中硫的化合价为_______;与硫脲互为同分异构且能与FeCl3溶液发生显色反应的化合物的化学式为_______

(2)可用H2NCN(氨基腈)C2H5SH (乙硫醇)反应制备硫脲。氨基腈的电子式为_____

(3)制取氨基腈的传统工艺流程如下:

①反应Ⅱ的化学方程式为______    

②测定硫脲含量的方法如下:

步骤1 :准确称取a g产品,经溶解等步骤最后在500 mL容量瓶中定容。

步骤2:准确量取20.00 mL配制好的溶液注入碘量瓶中,加入V1 mL c1 mol/L I2的标

准溶液及适量的NaOH溶液,于暗处放置10 min(2NaOH+I2=NaIO+NaI+H2O

4NaIO+(NH2)2CS+H2O =(NH2)2CO+4NaI+H2SO2)

步骤3:加水及适量的盐酸,摇匀。

步骤4:用c2 mol/L标准Na2S2O2溶液滴定剩余的I2( I2+2Na2S2O2=2NaI+Na2S4O6) ,加入淀粉溶液,滴定至终点时消耗Na2S2O2溶液V2mL

“步骤3”加入盐酸的目的_________(用离子方程式说明)

“步骤4”滴定至终点时的颜色变化是________

③产品中(NH2)2CS的质量分数为_______ (列出计算式)

 

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25℃时,用 0.100 mol /L 盐酸滴定 20.00 mL 0.100 mol/LCH3COONH4溶液,滴定曲线如下图所示,下列说法正确的是(   )

A.可用酚酞作滴定指示剂

B.滴定过程中水的电离程度不断增大

C.P点溶液中:2c()<3c(CH3COO-)+c(CH3COOH)

D.Q点溶液中:c(Cl-)>c()>c(CH3COO-)>c(H+)

 

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