（化学选修－物质结构与性质）
已知前四周期六种元素A、B、C、D、E、F的原子序数之和为107，且它们的核电荷数依次增大，B原子的p轨道半充满，其氢化物沸点是同族元素中最低的，D原子得到一个电子后3p轨道全充满，A与C能形成A2C型离子化和物，其中的阴、阳离子相差一个电子层，E4+离子和氩原子的核外电子排布相同．请回答下列问题：
(1)A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序是______（填元素符号）
(2)化合物BD3的分子空间构型可描述为______，B的原子轨道杂化类型为______。
(3)已知F元素在人体内含量偏低时，会影响O2在体内的正常运输．已知F2+与KCN溶液反应得F（CN）2沉淀，当加入过量KCN溶液时沉淀溶解，生成配合物．则F的基态原子价电子排布式为______。CN-与______（一种分子）互为等电子体，则1个CN-中π键数目为______。
(4)EO2与碳酸钡在熔融状态下反应，所得晶体的晶胞结构如图所示，则该反应的化学方程式为______，
在该晶体中，E4+的氧配为数为______。若该晶胞边长为anm可计算该晶体的密度为______g/cm3（阿伏加德罗常数为NA）
铁及其化合物在日常生活、生产中应用广泛，研究铁及其化合物的应用意义重大．回答下列问题：
(1)已知高炉炼铁过程中会发生如下反应：
FeO(s)+ CO(g)═Fe(s)+CO2(g)△H1
Fe2O3(s)+1/3CO(g)═ 2/3Fe3O4(s)+ 1/3 CO2(g)△H2
Fe3O4(s)+ CO(g)═3Fe(s)+CO2(g)△H3
Fe2O3(s)+ CO(g)═2Fe(s)+3CO2(g)△H4
则△H4 的表达式为_____(用含△H1、△H2、△H3 的代数式表示)。
(2)上述反应在高炉中大致分为三个阶段，各阶段主要成分与温度的关系如下：
温度 | 250℃ | 600℃ | 1000℃ | 2000℃ |
主要成分 | Fe2O3 | Fe3O4 | FeO | Fe |
1600℃时固体物质的主要成分为_____，该温度下若测得固体混合物中 m(Fe)：m(O)=35：2， 则 FeO 被 CO 还原为 Fe 的百分率为_________(设其它固体杂质中不含 Fe、O 元素)。
(3)铁等金属可用作 CO 与氢气反应的催化剂．已知某种催化剂可用来催化反应 CO(g)+3H2(g) = CH4(g) +H2O(g)△H＜0．在 T℃，106Pa 时将 l mol CO 和 3mol H2 加入体积可变的密闭容器 中．实验测得 CO 的体积分数 x(CO)如下表：
t/min |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
x(CO) |
0.25 |
0.23 |
0.214 |
0.202 |
0.193 |
0.193 |
①能判断 CO(g)+3H2(g)⇌ CH4(g)+H2O(g)达到平衡的是_____(填序号)。
a．容器内压强不再发生变化 b．混合气体的密度不再发生变化
c．v 正(CO)=3v 逆(H2) d．混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
②达到平衡时 CO 的转化率为___________；在 T℃106Pa 时该反应的压强平衡常数 Kp(用平衡分 压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)的计算式为_____。
③图表示该反应 CO 的平衡转化率与温度、压强的关系．图中温度 T1、T2、T3 由高到低的顺序是_____，理由是_____________．
实验能力和创新意识是化学学科核心素养的重要内容之一。某研究性学习小组在验证反应“ Fe
”的实验中检测到
发现和探究过程如下：向硝酸酸化的
硝酸银溶液（
）中加入过量铁粉，搅拌后静置，烧杯底部有黑色固体，溶液呈黄色。
(1)检验产物：
①检验上层清液中所含离子的方法：取上层清液，滴加_________，产生蓝色沉淀，说明溶液中含有Fe2+。
②经检验黑色固体为Ag，检验方法：取出少量黑色固体，洗涤后，加入适量稀硝酸使固体溶解，再滴加__________（填试剂），产生_________（填现象）。
(2)针对“溶液呈黄色”，甲认为溶液中有
乙认为铁粉过量时不可能有，乙依据的原理是______。（用离子方程式表示）o
针对这两种观点继续实验：取上层清液，滴加KSCN溶液，溶液变红，证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生，且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关，对比实验记录如下：
序号 | 取样时间/min | 现象 |
I | 3 | 产生大量白色沉淀；溶液呈红色 |
II | 30 | 产生白色沉淀，较3 min时量少；溶液红色较3 min时加深 |
III | 120 | 产生白色沉淀，较30min时量少；溶液红色较30min时变浅 |
（资料： 
-生成白色沉淀AgSCN）
(3)实验中溶液变为红色的离子方程式为_______________，产生白色沉淀说明存在___________（填离子符号）。
(4)对产生的原因做如下假设：
假设a：可能是铁粉表面有氧化层，能产生
假设b：空气中存在
发生反应
产生
假设c：酸性溶液中的NO3-将Fe2+氧化为Fe3+
假设d：溶液存在Ag+将Fe2+氧化为Fe3+
下述实验可证实假设a、b，c不是产生Fe3+的主要原因，并可证实假设d成立。
①实验：向硝酸酸化的__________溶液( )中加入过量铁粉，搅拌后静置，不同时间取上层清液滴加KSCN溶液。3min 时溶液呈浅红色，30min后溶液几乎无色。
②实验II的现象说明发生了反应__________（用离子方程式表示）。
(5)实验Ⅱ中发生的反应可以用下列装置来验证。其中甲溶液是___________，分别取电池工作前与工作一段时间后左侧烧杯中溶液，同时滴加KSCN溶液，_______ （“前者”或“后者”）红色更深。
乳酸亚铁晶体[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O(M=288 g/mol)是一种很好的食品铁强化剂，易溶于水，吸收效果比无机铁好，可由乳酸CH3CH(OH)COOH与FeCO3反应制得.
I.制备碳酸亚铁
(1)利用如图所示装置进行实验。装置中仪器C的名称是____________。
(2)实验开始时，首先关闭活塞2，打开活塞1、3，目的是________________________；关闭活塞1，反应一段时间后，关闭活塞_________，打开活塞___________，观察到B中溶液进入到C中，C中产生沉淀和气体。生成FeCO3的离子方程式为__________。
(3)装置D的作用是___________________。
Ⅱ.乳酸亚铁晶体的制备及纯度测定
将制得的FeCO3加入到乳酸溶液中，加入少量铁粉，在75℃下搅拌使之充分反应。然后再加入适量乳酸，从所得溶液中获得乳酸亚铁晶体。
(4)加入少量铁粉的作用是______________________________。
(5)用KMnO4滴定法测定样品中Fe2+的量进而计算纯度时，发现结果总是大于100%，其主要原因是____________________________________________。
(6)经查阅文献后，改用Ce(SO4)2标准溶液进行滴定。反应中Ce4+离子的还原产物为Ce3+。测定时，先称取5.760 g样品，溶解后进行必要处理，用容量瓶配制成250 mL溶液，每次取25.00 mL，用0.1000 mol·L-1Ce(SO4)2标准溶液滴定至终点，记录数据如下表所示：
则产品中乳酸亚铁晶体的纯度为________%（保留小数点后两位）。
探究Na2O2与水的反应，实验如图：（已知：H2O2 
H+ + HO2-、HO2- H+ + O22-）下列分析不正确的是
A.①、⑤中产生的气体能使带火星的木条复燃
B.①、④中均发生了氧化还原反应和复分解反应
C.②、⑤中KMnO4与MnO2的作用不同，产生气体的量也不同
D.通过③能比较酸性：HCl＞H2O2
酸在溶剂中的电离实质是酸中的H＋转移给溶剂分子，如HCl＋H2O=H3O++Cl-。已知H2SO4和HNO3在冰醋酸中的电离平衡常数分别为Kal(H2SO4)=6.3×10-9，Ka(HNO3)=4.2×10-10。下列说法正确的是( )
A.H2SO4在冰醋酸中的电离方程式为H2SO4+2CH3COOH=SO42-+2CH3COOH2+
B.H2SO4在冰醋酸中：
＝c(HSO4-)+2c(SO42-)+c(CH3COO-)
C.浓度均为0.1mol·L-1的H2SO4或HNO3的冰醋酸溶液：pH(H2SO4)>pH(HNO3)
D.向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸，
的值减小
