Question

芳香族化合物A(C₉H₁₂O)常用于药物及香料的合成，A有如下转化关系：

 已知：①A的苯环上只有一个支链，支链上有两种不同环境的氢原子；

②+CO₂

③RCOCH₃+R′CHORCOCH=CHR″+H₂O

回答下列问题：

(1)A生成B的反应条件为______，由D生成E的反应类型为__________。

(2)C中所含官能团的名称为______，K的分子式为________。

(3)由E生成F的化学方程式为________。

(4)I的结构简式为_______，J为一种具有3个六元环的酯，1 mol J生成的同时生成______mol H₂O。

(5)F的同分异构体中，属于芳香族化合物且能发生水解反应和银镜反应的有____种，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积比为6:2:1:1的为_______(写出其中一种结构简式)。

(6)糠叉丙酮()是一种重要的医药中间体，请参考上述合成路线，设计一条由(CH₃)₃CCl和 为原料制备糠叉丙酮的合成路线(无机试剂任用)_______。合成流程图示例如下：

Answer

浓硫酸、加热 取代反应(水解反应) 酮基(羰基) C15H12O +O2+2H2O 2 14
或

【解析】

芳香族化合物A的分子式为C9H12O，其不饱和度为4，说明侧链上均为饱和碳原子，A的苯环上只有一个支链，支链上有两种不同环境的氢原子，则A为，B可以与溴反应，能被碱性高锰酸钾氧化，可以推测A发生消去反应生成B，则B为，则被碱性高锰酸钾氧化再酸化的产物C为，C与苯甲醛发生类似信息③的反应生成的K为；B与溴发生加成反应生成D为，根据F生成H的反应条件可知F中含有醛基，所以E生成F应为羟基的催化氧化，所以D发生水解反应生成E为，F为(该羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能被氧化)；F中醛基被银氨溶液氧化再酸化生成H为；H同时含有羟基和羧基，脱水缩合生成高分子化合物I为；J为一种具有3个六元环的酯，应为两分子H发生酯化生成，J为。

(1)A生成B为羟基的消去反应，反应条件为浓硫酸、加热；D中溴原子被羟基代替生成E，属于取代反应(水解反应)；

(2)C为，其官能团为(酮基)羰基；K为，其分子式为C15H12O；

(3)E发生催化氧化生成F，化学方程式为+O22+2H2O；

(4)根据分析可知I为；两分子H发生酯化生成J，J的结构简式为，所以1molJ生成的同时会生成2molH2O；

(5)F为，其同分异构体中，属于芳香族化合物且能发生水解反应和银镜反应说明含有苯环和甲酸形成的酯基，当有一个取代基时，取代基可以是：—CH2CH2OCHO、—CH(CH3)OCHO共2种；有2个取代基时，取代基可以是：—OCHO和—CH2CH3、—CH2OCHO和—CH3，每一组都有邻间对3种结构，共6种；有3个取代基时，取代基可以是：2个—CH3和—OCHO，有6种，所以共有2+6+6=14种同分异构体；其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积比为6:2:1:1的为和；

(6)根据信息③的反应可知可以由和在一定条件下反应生成，而可以发生消去反应生成，继而发生信息②的反应可以转化为，所以合成路线为。