Question

1，4-环己二酮是一种重要的医药、液晶中间体。以工业原料乙烯为基础的1，4-环已二酮(G)合成线路如图所示：

已知：2RCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH

(1)B和E的结构简式分别为________、________。

(2)B→C的反应类型为________。

(3)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，用星号(*)标出F中的手性碳________。

(4)由E→F的化学方程式为________。

(5)同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式________(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应；

②核磁共振氢谱显示为2个峰，且峰面积之比为3：1。

(6)设计由乙烯(CH₂=CH₂)和乙醇(C₂H₅OH)制备的合成路线________(无机试剂任选)

Answer

ClCH2CH2Cl C2H5OOCCH2CH2COOC2H5 取代反应 2 +2C2H5OH 、

【解析】

乙烯与氯气发生加成反应，生成1，2-二氯乙烷；1，2-二氯乙烷与氰化钠发生取代反应，生成；与水在酸性条件下，生成；D与乙醇发生酯化反应生成C2H5OOCCH2CH2COOC2H5；C2H5OOCCH2CH2COOC2H5与乙醇钠反应生成。

(1)根据乙烯和B的分子式，可推出乙烯到B发成了加成反应，可推知B的结构为ClCH2CH2Cl；根据D的结构简式和D→E的反应，分析D→E属于酯化反应，E的结构为C2H5OOCCH2CH2COOC2H5。

(2)B为ClCH2CH2Cl，C为，B→C的另一个反应物为NaCN，分析可发现，ClCH2CH2Cl中氯原子被氰基取代了，因此反应类型为取代反应。

(3)F的结构为，根据题目手性碳的定义可判断出，含双键的碳一定不是手性碳，CH2的C也不是手性碳，可判断出手性碳如答案图所示：；

(4)根据E→F的条件和E的结构式，可推出该反应发生了已知中所提供信息反应：2 +2C2H5OH；

(5)G为，不饱和度为3，条件限定了能发生银镜反应，说明有机物含有醛基；核磁共振氢谱显示为2个峰，且峰面积之比为3：1，说明有机物呈现高度对称结构，含有2个对称的甲基和2个对称的醛基，还有一个不饱和度，应为中间的碳碳双键，同分异构为：、。

(6)设计合成路线，根据题目合成路线，目标产物与G相似，需利用已知的酯缩合反应，可利用逆推法分析得到上一步产物为CH3CH2COOCH2CH3，属于酯类物质，由丙酸和乙醇酯化得到，进一步可逆推丙酸上一步为丙腈(CH3CH2CN)，最后逆推至所给原料乙烯，具体流程如下：。