Question

298K时，向20mL均为0.1mol·L^-1的MOH和NH₃·H₂O混合液中滴加0.1mol·L^-1的CH₃COOH溶液，测得混合液的电阻率（表示电阻特性的物理量）与加入CH₃COOH溶液的体积(V)的关系如图所示。已知：CH₃COOH的K_a=l.8×10^-5，NH₃•H₂O的K_b=l.8×l0^-5。下列说法错误的是（    ）

A.碱性：MOH>NH₃·H₂O

B.c点溶液中浓度：c(CH₃COOH)>c(NH₃•H₂O)

C.d点溶液的pH≈5

D.a→d过程中水的电离程度先减小后增大

Answer

D

【解析】

溶液中离子浓度越小，溶液的导电率越小，电阻率越大；a→b过程中随着CH3COOH的滴入，电阻率增大，b点达最大，说明a→b过程中随着CH3COOH的滴入离子浓度减小，而CH3COOH滴定氨水时生成的CH3COONH4是强电解质，溶液的导电性应增大，故向混合溶液中加入等物质的量浓度的CH3COOH溶液时，发生反应的先后顺序是MOH+CH3COOH= CH3COOM+H2O、NH3·H2O+ CH3COOH= CH3COONH4+H2O，则碱性MOH＞NH3·H2O，b点溶液中溶质为CH3COOM、NH3·H2O，c点时醋酸和氨水恰好完成反应生成醋酸铵，c点溶液中溶质为CH3COOM，CH3COONH4且二者的物质的量浓度相等。

A. 由图可知，向混合溶液中加入等物质的量浓度的CH3COOH溶液时，电阻率先增大后减小，说明发生了两步反应，发生反应先后顺序是碱性强的MOH先反应MOH+CH3COOH= CH3COOM +H2O，然后NH3·H2O+ CH3COOH= CH3COONH4+H2O，所以碱性MOH＞NH3·H2O，故A正确；

B. c点时，加入醋酸40mL时，溶液中的溶质为CH3COOM、CH3COONH4且二者的物质的量浓度相等，又因为CH3COOH的Ka＝1.8×10－5等于NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，CH3COONH4溶液呈中性，又碱性：MOH＞NH3·H2O，CH3COOM溶液呈碱性，c点溶液呈碱性，则醋酸根的水解程度大于铵根的水解程度，则c（CH3COOH)＞c(NH3·H2O），故B正确；

C. d点加入醋酸60mL，溶液中的溶质为CH3COOM、CH3COONH4和CH3COOH且三者物质的量浓度相等，由于盐的水解程度和弱酸的电离程度都是微弱的，则c（CH3COO-）≈2c（CH3COOH），由醋酸的电离常数Ka== l.8×10-5可知c（H+）≈ 9×10-6mol/L，则溶液pH≈5，故C正确；

D. a→d过程，溶液的碱性逐渐减弱，水电离程度加大，后来酸性逐渐增强，水的电离程度减小，所以实验过程中水的电离程度是先增大后减小，故D错误；

故选D。