Question

在25°C时，向a mL 0.10mol·L^-1的HNO₂溶液中逐滴加入0.10mol·L^-1的NaOH溶液，滴定过程中，混合溶液的pOH[pOH= -lgc(OH^-)]与NaOH溶液的体积V的关系如图所示。已知P点溶液中存在c(OH^-)=c(H⁺)+c(HNO₂)，下列说法不正确的是（    ）

A.25°C时，HNO₂电离常数的数量级是10^-4

B.M点溶液中存在：3c(H⁺)+ c(HNO₂)=3c(OH^-)+ c(NO₂^-)

C.图上M、N、P、Q四点溶液中所含离子的种类相同

D.a=10.80

Answer

B

【解析】

已知P点溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，同时溶液中存在电荷守恒：c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+)，二式联立可得：c(NO2-)+c(HNO2)=c(Na+)，此为NaNO2溶液中的物料守恒式，即P点溶液中的溶质只有NaNO2，亚硝酸和氢氧化钠恰好完全反应，所以初始亚硝酸溶液的体积为10.80mL，据此分析作答。

A. HNO2的电离常数，未滴加氢氧化钠时，0.1mol/L的HNO2溶液的pOH=11.85，即溶液中c(OH-)=10-11.85mol/L，根据水的离子积可知c(H+)=10-2.15mol/L，溶液中存在电离平衡HNO2⇌H++NO2-，溶液中氢离子浓度和亚硝酸根离子浓度大致相等，所以，故25°C时，HNO2电离常数的数量级是10-4，故A正确；

B. 根据以上分析可知a=10.80，所以当加入5.40mL氢氧化钠溶液时溶液中的溶质为等物质的量的HNO2和NaNO2，存在电荷守恒：c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+)，存在物料守恒：c(NO2-)+c(HNO2)=2c(Na+)，二式联立可得2c(H+)+c(HNO2)=2c(OH-)+c(NO2-)，故B错误；

C. M、N、P、Q四点溶液中均含有：H+、OH-、NO2-、Na+，故四点溶液中所含离子的种类相同，故C正确；

D. 根据以上分析可知a=10.80，故D正确；

故选B。