Question

有机化合物G是4-羟基香豆素，是重要的医药中间体，可用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成。

请回答：

（1）D→E的反应类型是___。

（2）G中含有的官能团名称为____。

（3）写出G和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式___。

（4）化合物E的同分异构体很多，符合下列条件的结构共___种。

①能与氯化铁溶液发生显色反应；②能发生银镜反应；③能发生水解反应

其中，核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1的结构简式为____。

（5）E的同分异构体很多，所有同分异构体在下列某种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是___(填标号)。

a.质谱仪    b.元素分析仪    c.红外光谱仪    d.核磁共振仪

（6）已知酚羟基一般不易直接与羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯()是一种重要的有机合成中间体。请根据已有知识并结合相关信息，试写出以苯酚、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图(无机原料任选)：___。

Answer

酯化反应（取代反应） 碳碳双键、羟基和酯基 13 B

【解析】

A被催化氧化生成B，结合A分子式知A为CH3CHO，B发生取代反应生成C，D发生酯化反应生成E为，CE发生取代反应生成F，F发生反应生成G。

（1）D到E为酯化反应（取代反应）；

（2）G为，所含官能团为碳碳双键、羟基和酯基；

（3）G中含有酯基会发生水解，水解之后会产生羧基和酚羟基与氢氧化钠发生反应，方程式为：；

（4）E为，其同分异构体满足条件：①能与氯化铁溶液发生显色反应说明反应酚羟基，②能发生银镜反应说明含有-CHO结构，③能发生水解反应说明含有酯基，

如果取代基为HCOO-、-OH、-CH3，有10种；
如果取代基为HCOOCH2-、-OH，有邻间对3种，
则符合条件的有13种；
其中，核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1的结构简式为，

（5）A. 质谱仪分离和检测不同同位素的仪器，故A不选；

B. 元素分析仪作为一种实验室常规仪器，可同时对有机的固体、高挥发性和敏感性物质中C、H、O、N、Cl、Br等元素的含量进行定量分析测定，同分异构体所含元素种类和个数相同，故B选；

C. 红外光谱仪是利用物质对不同波长的红外辐射的吸收特性，进行分子结构和化学组成分析的仪器，同分异构体之间结构不同，故C不选；

D. 核磁共振仪可以测定原子核的情况，如H核磁共振，可以测定有机物中H原子的情况，故D不选；

综上所述，选B；

（6）以苯酚、甲苯为原料制取，可由苯酚和苯甲酰氯发生取代反应得到，苯甲酰氯可由苯甲酸发生取代反应得到，甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，其合成路线为。