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金属有机催化体系的发现和发展对有机合成策略的革新起到关键的决定性作用。最近,中国...

金属有机催化体系的发现和发展对有机合成策略的革新起到关键的决定性作用。最近,中国科学家采用新型锰催化体系,选择性实现了简单酮与亚胺的芳环惰性C-H的活化反应。利用该反应制备化合物W的合成路线如下:

已知:①A为常见的有机物;D为苯的同系物,分子式为C7H8

                                                               

回答下列问题:

(1)B中官能团的名称是__________F的化学名称是____________

(2)W的分子式为__________

(3)D→FE+H→W的反应类型分别是________________________

(4)A与银氨溶液加热反应的化学方程式为__________CD生成E的化学方程式为_________

(5)芳香化合物LE的同分异构体。若L能发生银镜反应,则L可能的结构有______种,其中核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为__________(任写一种)

(6)请以甲苯、丙酮(CH3COCH3)等为原料制备 ,写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用)_________

 

羧基 4-硝基甲苯(或对硝基甲苯) C18H21NO或C18H21ON 取代反应 加成反应 CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3 14 或 【解析】 由B的分子组成,可确定A分子中含有2个碳原子,再由A转化为B的条件,可确定A为醛,从而得出A的结构简式为CH3CHO,B的结构简式为CH3COOH;由B转化为C,发生取代反应,C的结构简式为CH3COCl;D为苯的同系物,分子式为C7H8,则D为;参照W的结构,可确定E为。参照W的结构,由D的结构简式,可确定F为,G为;由信息②,可确定H为。 (1)由以上分析可知,B为CH3COOH,官能团的名称是羧基,F的结构简式为,化学名称是4-硝基甲苯(或对硝基甲苯)。答案为:羧基;4-硝基甲苯(或对硝基甲苯); (2)W的键线式结构为,按碳的四价原则,由碳原子数为18,可算出或数出氢原子数为21,从而得出其分子式为C18H21NO或C18H21ON。答案为:C18H21NO或C18H21ON; (3) 由,+,可确定反应类型分别是取代反应、加成反应。答案为:取代反应;加成反应; (4) CH3CHO与银氨溶液加热反应,生成CH3COONH4、Ag、NH3等,化学方程式为CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3。CH3COCl和生成和HCl,化学方程式为。答案为:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3;; (5)芳香化合物L是的同分异构体。若L能发生银镜反应,则L分子中含有醛基,分子中除去苯环、醛基外,还含有2个碳原子的烷烃基,可能为分子中含有1个取代基-CH2CH2CHO、-CH(CH3)CHO共2种异构体,含有1个-CHO、1个-CH2CH3或1个-CH2CHO、1个-CH3共6种异构体,含有1个-CHO、2个-CH3共6种异构体,其可有结构共有14种,其中核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为或 。答案为:14;或 ; (6)以甲苯、丙酮(CH3COCH3)等为原料制备 ,由信息②,应将甲苯先转化为对甲基苯胺,再与丙酮发生反应便可生成;据产物中原子团的位置,应先在甲苯对位上引入硝基,再还原为氨基。相应的合成路线流程图为。答案为:。
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考点分析:
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最近发现,只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素,从而引起广泛关注。

(1)该新型超导晶体的一个晶胞如图所示,则该晶体的化学式是__________。镍在元素周期表中的位置是______Ni2+的价电子有_________种不同运动状态。

(2)500-600℃时,BeCl2以双聚分子存在的BeCl2的结构式为________________________

(3)橙红色晶体羰基钴的熔点为52℃,分子式为Co2(CO)8,是一种重要的无机金属配合物,可溶于多数有机溶剂。该晶体属于______晶体,配体是______该配合物中存在的作用力类型有___________(填标号)

A.金属键    B.离子键    C.共价键   D.配位键    E.氢键      F.范德华力

(4)抗坏血酸的分子结构如图所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为_______;推测抗坏血酸在水中的溶解性:________(难溶于水易溶于水”)

(5)副族元素Zn和元素Se形成的某化合物属于立方晶系,其晶胞结构如图所示,其中为( Se,Zn)Zn的配位数为______,该晶体的密度为g/cm3,则Zn—Se键的键长为______nm

 

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高纯二氧化碳主要用于医学研究及临床诊断及电子工业;含碳的有机物醇、醛在生产生活中有广泛运用。

I.(1)工业上用CO2H2在一定条件下反应可合成二甲醚,已知:

2CO2(g)+6H2(g)=2CH3OH(g)+2H2O(g)    △H1=-107.4kJ/mol

2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)    △H2=-23.4kJ/mol

2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)    △H3________kJ/mol

(2)在一定条件下将CO2H2充入一固定容积的密闭容器中,在两种不同温度下发生反应:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g),测得CH3OCH3(g)的物质的量随时间的变化如图所示。

①曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KI_______K(填“>”“=”或“<”)。

②一定温度下,下列能判断该反应达到化学平衡状态的是________(填序号)。

a.混合气体密度不变

b.二甲醚和水蒸气的反应速率之比保持不变

cv(H2)=2v(H2O)    

d2C=O断裂的同时有3HO断裂

(3)合成气COH2在一定条件下能发生如下反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)  △H。在某压强下,合成甲醇的反应在不同温度、不同投料比时,CO的转化率如图所示。

600K温度下,将1molCO4molH2充入2L的密闭容器中,5min后反应达到平衡状态,则05min内的平均反应速率v(H2)=___________

②若投料比保持不变,升高温度,该反应平衡向_______方向移动(填“正反应”或“逆反应”)。

③上述合成甲醇的过程中提高CO的转化率可采取的措施有______。(列举一种即可)。

Ⅱ.用隔膜电解法处理高浓度乙醛废水的原理为:

使用惰性电极电解,乙醛分别在阴、阳极转化为乙醇和乙酸,总反应为:2CH3CHO+H2OCH3CH2OH+CH3COOH。实验室中,以一定浓度的乙醛—Na2SO4溶液为电解质溶液,模拟乙醛废水的处理过程。

①电解过程中,两极除分别生成乙酸和乙醇外,均产生无色气体,阳极产生气体的电极反应为:______

②在实际工艺处理过程中,阴极区乙醛的去除率可达80%。若在两极区分别注入1m3乙醛含量为400mg/L的废水,可得到乙醇________kg(计算结果保留2位小数)。

 

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结晶玫瑰具有强烈的玫瑰香气,属于结晶型固体香料,在香料和日用化工产品中具有广阔的应用价值。结晶玫瑰的化学名称为乙酸三氯甲基苯甲酯,通常用三氯甲基苯基甲醇和醋酸酐为原料制备。

已知:

物质

在乙醇中的溶解性

在水中的溶解性

熔点

三氯甲基苯基甲醇

不溶

醋酸酐

73

结晶玫瑰

不溶

88

醋酸

易溶

易溶

16.6

 

部分实验装置以及操作步骤如下:

请根据以上信息,回答下列问题:

(1)装置中仪器B的名称是___________

(2)加料时,应先加入三氯甲基苯基甲醇和醋酸酐,然后慢慢加入浓硫酸并搅拌。待混合均匀后,最适宜的加热方式为油浴加热,用油浴加热的理由是_______________。有同学认为装置中A仪器也可改为另一种漏斗,该漏斗的名称是___________,它的作用是____________

现有同学设计如下方案把粗产品进行提纯。

(3)①将粗产品溶解在________(乙醇粗产品滤液”)中均匀混合,用水浴加热到70℃,回流溶剂使粗产品充分溶解,得到无色溶液。然后将所得溶液经过__________(填操作方法)析出白色晶体,整个过程中不需要用到的仪器是_______(选择相应字母填空)

A.冷凝管      B.烧杯       C.蒸发皿      D.玻璃棒

②将步骤①所得混合物过滤、洗涤、干燥得到白色晶体,请列举一种常见的实验室干燥的方法_______。可通过测定晶体的熔点判断所得晶体是否是结晶玫瑰,具体做法为:加热使其熔化测其熔点,实验现象为__________

(4)ag的三氯甲基苯基甲醇与足量乙酸酐充分反应得到结晶玫瑰bg,则产率是_________(用含ab的式子表示)

 

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碳酸锰是制造电信器材软磁铁氧体、合成二氧化锰和制造其它锰盐的原料,用于医药、电焊条辅助原料等。工业上用氯化铵焙烧菱锰矿粉制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下:

       

已知:①菱锰矿粉的主要成分是MnCO3,还含少量FeAlCaMg等元素。

②相关金属Mn+离子浓度c(Mn+)=0.1 mol• L -1形成M(OH)n沉淀的pH范围如下:

金属离子

Fe2+

Fe3+

Al3+

Mn2+

Mg2+

开始沉淀的pH

6.3

1.5

3.8

8.8

9.6

沉淀完全的pH

8.3

2.8

5.2

10.8

11.6

 

③常温下,Ksp(CaF2) =1.46×10-10Ksp(MgF2) = 7.30×10-11

回答下列问题:

(1)混合研磨成细粉的目的是_________________

(2)“焙烧时发生的主要反应的化学方程式为_____________

(3)浸出液净化除杂过程如下:首先加入MnO2Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为________;再调节溶液pH范围为________Al3+Fe3+变为沉淀除去;再加入NH4F沉淀Ca2+Mg2+,当c(Ca2+)=1.0×10-5mol‧L-1时,c(Mg2+)=______mol‧L-1

(4)碳化结晶过程中不能用(NH4)2CO3溶液代替NH4HCO3溶液可能的原因是_________

(5)在操作流程中可以循环利用的物质是__________

(6)测定碳酸锰产品的纯度。

称取0.2500g碳酸锰产品于锥形瓶中,加25.00 mL磷酸,加热,碳酸锰全部转化为[Mn(PO4)2]3-,冷却至室温。加水稀释至50 mL,滴加23滴指示剂,然后用浓度为0.2000 mol·L-1的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]标准溶液滴定(反应为:[Mn(PO4)2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2)。重复操作3次,记录数据如下表:

滴定

次数

0.2000mol·L-1的硫酸亚铁铵标准溶液读数(mL)

滴定前

滴定后

1

0.10

10.20

2

0.22

11.32

3

1.05

10.95

 

则产品的纯度=____________,若滴定终点时俯视读数,则测得的碳酸锰粗产品的纯度__________(偏高偏低无影响”)

 

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2019年诺贝尔化学奖花落锂离子电池,美英日三名科学家获奖,他们创造了一个可充电的世界。像高能LiFePO4电池,多应用于公共交通。电池中间是聚合物的隔膜,主要作用是在反应过程中只让Li+通过。结构如图所示。

原理如下:(1− x)LiFePO4+xFePO4+LixCn LiFePO4+nC,下列说法不正确的是

A.放电时,正极电极反应式:xFePO4+xLi++xe=xLiFePO4

B.放电时,电子由负极经导线、用电器、导线到正极

C.充电时,阴极电极反应式:xLi++nC=LixCn-xe

D.充电时,Li+向左移动

 

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