Question

结合下表回答下列问题(均为常温下的数据)：

酸	电离常数(Ka)
CH3COOH	1.8×10^－^5
HClO	3×10^－^8
H2CO3	K1＝4.4×10^－^7K2＝4.7×10^－^11
H2C2O4	K1＝5.4×10^－^2K2＝5.4×10^－^5
H2S	K1＝1.3×10^－^7K2＝7.1×10^－^15

请回答下列问题：

(1)同浓度的CH₃COO^－、、、、ClO^－、S^2－中结合H^＋的能力最弱的是_____________。

(2)常温下0.1mol•L^－1的CH₃COOH溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是_____________(填字母)。

A．c(H^＋)   B．    C．   D．c(OH^－)

(3)pH相同的NaClO和CH₃COOK溶液，其溶液的物质的量浓度的大小关系是CH₃COOK_____________NaClO，两溶液中：c(Na^＋)－c(ClO)_____________c(K^＋)－c(CH₃COO^－)(填“＞”“＜”或“＝”)。

(4)向0.1mol•L^－1CH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH₃COOH)：c(CH₃COO^－)＝5∶9，此时溶液pH＝_____________。

Answer

AC ＞ = 5

【解析】

酸根离子对应酸的酸的电离平衡常数越大，则其结合氢离子能力越弱；CH3COOH溶液加水稀释过程，促进电离，c(H+）减小，c(OH-）增大，Kw不变；酸的酸性越弱，对应的酸根离子的水解程度越大，判断CH3COO-和ClO-水解程度大小，利用电荷守恒得出离子浓度大小的关系；以浓度相同的NaClO和CH3COOK溶液中pH大小关系作参照，增大溶液浓度、促进水解正向进行，碱性增强，pH增大；根据CH3COOH溶液中k=，计算溶液中c(H+），结合pH=-lgc(H+）计算。

(1)平衡常数越大，则其结合氢离子能力越弱，由于电离平衡常数H2C2O4＞HC2O4−＞CH3COOH＞H2CO3＞H2S＞HClO＞HCO3−＞HS−，则同浓度的CH3COO−、HCO3−、CO32−、HC2O4−、ClO−、S2−结合H+的能力由弱到强的顺序为：HC2O4−＜CH3COO−＜HCO3−＜ClO−＜CO32＜S2−，结合H+的能力最弱的HC2O4−；

(2)A．CH3COOH溶液加水稀释过程，促进电离，c(H+)减小，故A正确；

B．=，稀释过程促进醋酸的电离，氢离子的物质的量增大，醋酸的物质的量减小，所以比值变大，故B错误；

C．稀释过程，促进电离，c(H+)减小，c(OH−)增大，减小，故C正确；

D．稀释过程，促进电离，c(H+)减小，c(OH−)增大，故D错误；

答案选AC；

(3)据电离平衡常数可知：酸性CH3COOH＞HClO，则NaClO的水解程度大于CH3COOK，浓度相同的CH3COOK、NaClO溶液中NaClO的水解程度大于CH3COOK，NaClO溶液的pH大，所以pH相同的NaClO和CH3COOK溶液中，CH3COOK的浓度大；在醋酸钾溶液中，存在电荷守恒：c(K＋)+c(H＋)=c(CH3COO－)+c(OH-)，①c(H＋)=c(CH3COO－)+c(OH-)-c(K＋)，醋酸钠溶液中也存在电荷守恒：c(Na＋)+c(H＋)= c(ClO-)+c(OH-)，②c(H＋)= c(ClO-)+c(OH-)-c(Na＋)；①-②得到：pH相同，c(H＋)相等，c(OH-)也相等，c(Na＋)－c(ClO-)=c(K＋)－c(CH3COO－)；

(4)根据醋酸的电离度表达式CH3COOH溶液中k==1.8×10−5，c(CH3COOH)：c(CH3COO−)=5：9，得到溶液中c(H+)=1.8×10−5×=10−5mol/L，所以pH=5；