Question

已知25℃时，几种常见弱酸的K_a如下表所示：

电解质	H2C2O4	CH3COOH	HCN	H2CO3
电离常数（mol•L^-1）	K1=5.6×10^-2 K2=5.4×10^-3	K=1.7×10^-5	K=6.2×10^-10	K1=4.2×10^-7 K2=5.6×10^-11

（1）草酸（H₂C₂O₄）是一种___（填“一元”、“二元”、“多元”）弱酸。25℃时，0.1mol•L^-1的Na₂C₂O₄、CH₃COONa、NaCN、Na₂CO₃溶液的pH由大到小的顺序是__。

（2）KHC₂O₄溶液呈酸性，向10mL0.01mol•L^-1的H₂C₂O₄溶液滴加0.01mol•L^-1KOH溶液V(mL)。回答下列问题：

①当V<10mL时，反应的离子方程式为___。

②当V=10mL时，溶液中、、H₂C₂O₄、H⁺的浓度由大到小的顺序为__。

③当V=amL时，溶液中离子浓度有如下关系：c(K⁺)=2c()+c()；当V=bmL时，溶液中离子浓度有如下关系：c(K⁺)=c()+c()+c(H₂C₂O₄)；则a__b（填“<”“=”或“>”）.

Answer

二元 Na2CO3>NaCN>CH3COONa>Na2C2O4 H2C2O4+OH-=+H2O c()>c(H+)>c()>c(H2C2O4) ＞

【解析】

（1）电离常数越大，酸的酸性越强，其盐溶液的水解程度越小，盐溶液的pH越小；

（2）①当V＜10mL时，H2C2O4 和KOH反应生成，还有草酸多余；

②当V=10mL时，H2C2O4 和KOH恰好完全反应生成KHC2O4，根据电离平衡常数判断电离和水解程度的大小；

③根据电荷守恒、物料守恒分析判断溶液的组成。

（1）草酸为二元弱酸分步电离；电离平衡常数由大到小的顺序为：H2C2O4>>CH3COOH>H2CO3>HCN>，电离常数越大，酸的酸性越强，其盐溶液的水解程度越小，盐溶液的pH越小，则浓度均为0.1mol•L-1的Na2C2O4、CH3COONa、NaCN、Na2CO3的pH由大到小的顺序是Na2CO3>NaCN>CH3COONa>Na2C2O4，故答案为：二元；Na2CO3>NaCN>CH3COONa>Na2C2O4；

（2）①当V＜10mL时，H2C2O4 和KOH反应生成，还有草酸多余，反应的离子方程式为：H2C2O4+OH-=+H2O；故答案为：H2C2O4+OH-=+H2O；

②当V=10mL时，H2C2O4 和KOH恰好完全反应生成KHC2O4，水解平衡常数Kh===1.79×10-13c(H+)>c()>c(H2C2O4)；故答案为：c()>c(H+)>c()>c(H2C2O4)；

③当V=amL时，溶液中离子浓度有如下关系：c(K+)=2c()+c()，溶液中电荷守恒为c(K+)+c（H+）=2c()+c()+c（OH-），则c（H+）= c（OH-），溶液呈中性，溶液中溶质为KHC2O4和K2C2O4 ；

当V=bmL时，溶液中离子浓度有如下关系：c(K+)=c()+c()+c(H2C2O4)是溶液中物料守恒分析，溶质为KHC2O4；说明a大于b；故答案为：＞。