Question

采用科学技术减少氮氧化物等物质的排放可促进社会主义生态文明建设。

(1)用CH₄催化还原氮氧化物的相关热化学方程式如下：

CH₄(g)+4NO₂(g)=4NO(g)+CO₂(g)+2H₂O(l)  △H=-662 kJ/mol

CH₄(g)+4NO(g)=2N₂(g)+CO₂(g)+2H₂O(l)  △H=-1248 kJ/mol

反应CH₄(g)+2NO₂(g)= N₂(g) +CO₂(g)+2H₂O(l)  △H=________kJ/mol

(2)氮氧化物可用碱溶液吸收。NO和NO₂混合气体按一定比例被NaOH溶液完全吸收生成NaNO₂和H₂O，写出该反应的化学方程式________；若反应过程中消耗NaOH的物质的量为3 mol，则理论上被吸收的NO和NO₂混合气体的总体积在标准状况下为________L。

(3)NH₃催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术。反应原理如图1所示：

   

①由图1可知SCR技术中的还原剂为________。

②一定时间内，用Fe作催化剂，氨气按一定的比例催化还原氮氧化物时，不同温度下的脱氮率如图2所示，温度高于300℃时，脱氮率随温度的升高而下降的原因可能是________。

(4)利用反应6NO₂+8NH₃=7N₂+12H₂O设计成原电池，既能减轻氮氧化物对环境的污染，又能充分利用化学能，装置如图3所示。

①电极B是________极（填“正”或者“负”）。

②A电极的电极反应式为________。

Answer

-955 NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O 67.2 NH3 随着温度升高催化剂活性降低，所以脱氮率随温度的升高而下降。 正 2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O

【解析】

(1)根据盖斯定律，将已知热化学方程式叠加，可得待求反应的热化学方程式；

(2)根据元素守恒、电子守恒书写反应方程式；根据NaOH的物质的量与反应消耗气体物质的量关系计算气体的物质的量，然后根据n=计算气体在标准状况下的体积；

(3)①根据还原剂失去电子，元素化合价升高分析判断；

②利用催化剂在一定温度下催化效率最高分析判断；

(4)根据在原电池反应中负极失去电子，发生氧化反应，正极上得到电子，发生还原反应分析解答。

(1)已知：①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(l) △H=-662 kJ/mol

②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) △H=-1248 kJ/mol

根据盖斯定律，将(①+②)×，整理可得CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) △H=-955 kJ/mol；

(2)NO和NO2混合气体按一定比例被NaOH溶液完全吸收生成NaNO2和H2O，则根据元素原子守恒、电子守恒，可得该反应的化学方程式为：NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O；由方程式可知：NaOH的物质的量与反应消耗气体的物质的量相等，若反应过程中消耗NaOH的物质的量为3 mol，则理论上被吸收的NO和NO2混合气体的物质的量也是3 mol，其在标准状况下的总体积V(NO+NO2)=3 mol×22.4 L/mol=67.2 L；

(3)①根据图示可知NH3与NO、NO2发生反应产生N2、H2O，在反应中NH3中N元素化合价为-3价，反应后变为N2中的0价，化合价升高，失去电子，被氧化，所以NH3为还原剂；

②一定时间内，用Fe作催化剂，氨气按一定的比例催化还原氮氧化物时，温度不同，反应脱氮率不同，催化剂只有在一定温度范围内催化效率最高，当温度高于300℃时，脱氮率随温度的升高而下降的原因可能是由于随着温度升高催化剂活性降低，导致脱氮率随温度的升高而下降；

(4)①根据图示可知：电极A上通入NH3，失去电子，发生氧化反应变为N2，所以A电极为负极；电极B上通入NO2，得到电子，发生还原反应变为N2，所以B电极为正极；

②电极A上通入NH3，失去电子，发生氧化反应变为N2，其中的+1价的H与溶液中OH-结合形成H2O，则A电极为负极，负极A的电极反应式为：2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O。