Question

分别调节0.01mol·L^－1HCOOH溶液、0.01mol·L^－1氨水的pH，系统中微粒浓度的负对数值(－lgc)与pH的关系分别如下图所

下列说法错误的是

A. 25℃时，NH₃·H₂ONH₄⁺+OH^－的lgK=－4.7

B. 25℃时，0.01mol·L^－1HCOOH溶液的pH为3.7

C. HCOONa溶液中加入NH₄Cl至溶液呈中性：c(Cl^－)＞c(Na⁺)＞c(HCOO^－)

D. HCOONa溶液中加入KHSO₃至溶液呈中性：c(HCOOH) +c(H₂SO₃) = c(SO₃^2－)

Answer

BC

【解析】

－

A、NH3·H2O为弱碱，部分电离，电离平衡常数只受温度的影响，因此25℃时当c(NH3·H2O)=c(NH4＋)，K=c(OH－)=Kw/c(H＋)=10-4.7mol·L－1，即lgK=－4.7，故A说法正确；

B、25℃时甲酸的平衡常数为K=10－3.7，根据平衡常数，25℃时，0.01mol·L－1甲酸中c(H＋)=10－2.85mol·L－1，即pH≈2.9，故B错误；

C、根据水解平衡常数、电离平衡常数、水的离子积之间的关系，HCOO－的水解平衡常数Kh=Kw/Ka=10－10.3，NH4＋的水解平衡常数Kh=10－9.3，NH4＋的水解程度大于HCOO－水解程度，两种溶液混合后呈中性，甲酸钠的量比NH4Cl多，Na＋浓度大于Cl－浓度，故C错误；

D、根据电荷守恒，c(CHOO－)＋c(HSO3－)＋2c(SO32－)＋c(OH－)=c(Na＋)＋c(H＋)＋c(K＋)，溶液显中性，c(H＋)=c(OH－)，即c(CHOO－)＋c(HSO3－)＋2c(SO32－)=c(Na＋)＋c(K＋)，根据物料守恒，c(Na＋)=c(HCOO－)＋c(HCOOH)，c(K＋)=c(HSO3－)＋c(H2SO3)＋c(SO32－)，三式合并得到：c(SO32－)=c(HCOOH)＋c(H2SO3)，故D正确；