Question

有机物J是我国自主成功研发的一种新药。合成J的一种路线如图：

（1）由A生成B的反应所需的试剂及反应条件为_________________。D__________（填写“存在”或“不存在”）顺反异构现象。

（2）由B生成C的反应类型为____。由D生成E的反应类型为：_________。由H生成J的反应类型为：_________

（3）C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为__________(该条件下苯环上的溴不参与反应)。

H自身生成聚酯的化学方程式为：__________________。

（4）写出同时满足下列条件的J的一种同分异构体的结构简式__________。

①分子中除苯环外不含其它环状结构；

②能发生银镜反应；

③分子中只含有有2种不同化学环境的氢。

（5）写出以乙醇和乙酸为原料制备的合成路线图________________（无机试剂和乙醚任用，合成路线图示例见本题题干）。

Answer

液溴、溴化铁或铁 不存在 氧化反应 加成反应 酯化反应或取代反应 +NaOH+2Cu(OH)2+Cu2O↓+3H2O n +n H2O

【解析】

(1) (3)：由流程知：是苯环上甲基邻位上的氢原子被溴的取代反应，是苯环上甲基被氧化成醛基的反应，是碳碳双键和HBr的加成反应，反应后生成的产物E应为，因为E中的烃基后来进入了F、进一步进入了，故F为叔丁基溴化镁，F与C 即先在醛基上发生加成反应后发生水解得到G即，G转变生成H即，则是分子内发生酯化反应，据此回答；

(4)J即满足条件的同分异构体，须通过条件找到相应官能团、基团，据此书写；

(5)用逆合成分析法，要以乙醇和乙酸为原料制备，则需要乙酸和2-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应，要以乙醇得到2-丁醇，则需仿照流程由乙醛和乙基溴化镁在水中反应生成，乙醛可由乙醇催化氧化所得，乙基溴化镁则由溴乙烷和镁在乙醚参与下生成，溴乙烷由乙醇和HBr发生取代反应生成，据此书写流程；

(1)据分析，由A生成B的反应即是苯环上溴代反应，所需的试剂及反应条件为液溴、溴化铁或铁，D即分子内每个双键碳原子上所连的是相同的原子或原子团，故不存在顺反异构现象；

答案为：液溴、溴化铁或铁；不存在；

(2) 据分析，是苯环上甲基转变成醛基，该过程去氢得氧，是氧化反应，是碳碳双键和HBr的加成反应，则是酯化反应，属于取代反应；

答案为：氧化反应；加成反应；酯化反应或取代反应；

(3)C为，能与新制氢氧化铜反应，已知该条件下苯环上的溴不参与反应，则C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为+NaOH+2Cu(OH)2+Cu2O↓+3H2O；

答案为：+NaOH+2Cu(OH)2+Cu2O↓+3H2O；

H为，含有羧基和羟基，故自身可发生缩聚反应生成聚酯，化学方程式为：n +n H2O；

答案为：n +n H2O；

(4) J即，分子式为C12H14O2，不饱和度为6， J的一种同分异构体要同时满足下列条件：①分子中除苯环外不含其它环状结构；故分子内含有1个苯环，②能发生银镜反应，则分子内含有—CHO，且当含有2个醛基时可满足6个不饱和度；③分子中只含有2种不同化学环境的氢，由于醛基自身有氢原子，则这同分异构体的醛基应该是等同的，处于对称位置，故分子内另一种氢原子就在4个完全等同的甲基上，则同分异构体为：；

答案为：；

(5)要以乙醇和乙酸为原料制备，乙酸和2-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，仿照流程由乙醛和乙基溴化镁在水中反应生成2-丁醇，乙醇催化氧化得乙醛，由溴乙烷和镁在乙醚参与下生成乙基溴化镁，乙醇和HBr发生取代反应生成溴乙烷，则流程为：；

答案为：。