张亭栋研究小组受民间中医启发，发现As2O3（俗称砒霜）对白血病有明显的治疗作用...

张亭栋研究小组受民间中医启发，发现As2O3（俗称砒霜）对白血病有明显的治疗作用．氮（N）、磷（P）、砷（As）等都是VA族的元素，该族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途．回答下列问题：

（1）As原子的核外电子排布式为_____。

（2）P和S是同一周期的两种元素，P的第一电离能比S大，原因是_____。

（3）NH4+中H﹣N﹣H的键角比NH3中H﹣N﹣H的键角_____（填“大”或“小”），原因是_____。

（4）Na3AsO4中含有的化学键类型包括_____；AsO43﹣的空间构型为_____，As4O6的分子结构如图1所示，则在该化合物中As的杂化方式是_____。

（5）化合物NH5中的所有原子最外层都满足稳定结构，则NH5是____晶体．

（6）白磷（P4）的晶体属于分子晶体，其晶胞结构如图2（小圆圈表示白磷分子）．己知晶胞的边长为a cm，阿伏加德罗常数为NAmol﹣l，则该晶胞中含有的P原子的个数为_____，该晶体的密度为_____g•cm﹣3（用含NA、a的式子表示）。

1s22s22p63s23p63d104s24p3 P的p亚层是半充满状态，比较稳定，所以第一电离能比硫的大大 NH4+中的氮原子上均为成键电子，而NH3分子中的氮原子上有一对孤对电子，孤对电子和成键电子之间的排斥力强于成键电子和成键电子之间的排斥力离子键、共价键正四面体 sp3 离子 16 【解析】（1）As原子核外电子数为33，根据能量最低原理，核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p3，故答案为1s22s22p63s23p63d104s24p3；（2）P的3p亚层是半充满状态，比较稳定，第一电离能高于同周期相邻元素的，第一电离能大于硫的，故答案为P的p亚层是半充满状态，比较稳定，所以第一电离能比硫的大；（3）NH4+中的氮原子上均为成键电子，而NH3分子中的氮原子上有一对孤对电子，孤对电子和成键电子之间的排斥力强于成键电子和成键电子之间的排斥力，故NH4+中H-N-H的键角比NH3中H-N-H的键角大，故答案为大；NH4+中的氮原子上均为成键电子，而NH3分子中的氮原子上有一对孤对电子，孤对电子和成键电子之间的排斥力强于成键电子和成键电子之间的排斥力；（4）Na3AsO4属于离子化合物，含有离子键，酸根离子中含有共价键；AsO43-中As原子孤电子对数==0、价层电子对数为4+0=4，空间构型为正四面体；As4O6的分子中As原子形成3个As-O键，含有1对孤对电子，杂化轨道数目为4，杂化类型为sp3杂化，故答案为离子键、共价键；正四面体；sp3；（5）化合物NH5中的所有原子最外层都满足稳定结构，则由NH4+与H-构成，属于离子晶体，故答案为离子；（6）根据均摊法可知，晶胞中P4分子数目为8×+6×=4，则晶胞中P原子数目为4×4=16，晶胞质量为16×g，晶胞体积为（a cm）3，则晶胞密度为=g·cm-3，故答案为。

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考点分析：

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氮的化合物应用广泛，但其对环境造成污染进行治理已成为环境科学的重要课题。请回答下列问题：

（1）在汽车的排气管上加装催化转化装置可减少NOx的排放。研究表明，NOx的脱除率除与还原剂、催化剂相关外，还取决于催化剂表面氧缺位的密集程度。以(A、B均为过渡元素）为催化剂，用H2还原NO的机理如下：

第一阶段：(不稳定)+H2→低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变）

第二阶段：

……

注：□表示催化剂表面的氧缺位，g表示气态，a表示吸附态

第一阶段用氢气还原B4+得到低价态的金属离子越多，第二阶段反应的速率越快，原因是_________________。第二阶段中各反应关系在该温度下，NO脱除反应的平衡常数_________________ (用的表达式表示）。

（2）为研究汽车尾气转化为无毒无害的物质有关反应，在密闭容器中充入10molCO和8molNO,发生反应，如图为平衡时的体积分数与温度、压强的关系。

①该反应达到平衡后，为在提高反应速率同时提高NO的转化率，可采取的措施有_________________(填字母序号)

a.改用高效催化剂b.缩小容器的体积c.升高温度d.增加CO的浓度

②压强为10MPa、温度为T1下，若反应进行到20min达到平衡状态，容器的体积为4L，用CO2的浓度变化表示的平均反应速率_________________，该温度下平衡常数Kp=_________________(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数;保留两位有效数字）。

（3）近年来，地下水中的氮污染已成为一个世界性的环境问题。在金属Pt、Cu和铱(Ir)的催化作用下，密闭容器中的H2可高效转化酸性溶液中的硝态氮()，其工作原理如图所示

①Ir表面发生反应的方程式为_________________;若导电基体上的Pt颗粒增多，造成的后果是_________________。

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用含砷氧化铜矿[含CuO、Cu2(OH)2CO3、As2O3及重金属盐等]制取的工艺流程如下：

（1）过程中可循环利用物质的电子式是_________________。

（2）步骤I“氨浸”时，控制温度为50〜55℃，pH约为9.5，含铜化合物转化为溶液。

①CuO被浸取的离子方程式为_________________。

②浸取温度不宜超过55℃，其原因是_________________。

③Cu2+与NH3结合时，溶液中含铜微粒的物质的量分布分数（）与溶液中游离的c(NH3)的对数值的关系如图所示。若用1L浸取液（由等物质的量NH3和NH4+组成）将amol全部浸出为（转变为，不考虑其他反应，溶液体积变化忽略不计），原浸取液中起始时c(NH3)应满足的条件是_________________。