Question

25°C时，向50 mL浓度均为1.0 mol/L的醋酸和醋酸钠混合溶液中，缓慢滴加1.0 mol/L的NaOH溶液，所得溶液的pH变化情况如图所示(已知: 25°C时，K_a(CH₃COOH) =1.8×10^—5)。下列叙述错误的是

A.V(NaOH)≤50mL时，随V(NaOH)增大，溶液中离子总浓度增大

B.b点溶液中，c(Na⁺)>c(CH₃COOH)

C.a点溶液中，c(H⁺)约为1.8×10^-5 mol/L

D.从a到c的过程中，溶液中不变

Answer

A

【解析】

A．V(NaOH)≤50mL时，在溶液中，根据电荷守恒，有c(Na＋)＋c(H＋)=c(CH3COO－)＋c(OH－)，考虑离子总浓度，只要考虑阳离子的浓度的变化即可，开始混合溶液中c(Na＋)=1mol·L－1，加入NaOH溶液中c(Na＋)=1mol·L－1，因此滴加过程中，c(Na＋)不变。滴加NaOH溶液，中和了溶液中的醋酸，酸性减弱，c(H＋)减小，阳离子总浓度减小，因此溶液中离子总浓度减小，A错误，符合题意；

B．CH3COOH的电离平衡常数Ka(CH3COOH)=1.8×10-5，则CH3COO－的水解平衡常数Kh=，可知，开始的混合溶液中，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，使得c(CH3COO－)＞C(CH3COOH)，根据物料守恒，2c(Na＋)=c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，结合两式可知c(Na＋)＞c(CH3COOH)，现加入NaOH溶液，NaOH会与CH3COOH反应，c(CH3COOH)的浓度减小，而c(Na＋)不变，有c(Na＋)＞c(CH3COOH)，B正确，不选；

C．CH3COOH的电离平衡常数，不管是CH3COOH的电离还是CH3COO－的水解都是微弱的，因此可以近似地认为c(CH3COOH)=c(CH3COO－)=1mol·L－1，带入数据，可得c(H+)约为1.8×10-5mol/L，C正确，不选；

D．，温度不变，Ka、Kw均不变，因此此式子的值不变，D正确，不选；

答案选A。