2018年9月26日，第五届硒博会在恩施州文化中心大剧院开幕。第五届硒博会主题为...

2018年9月26日，第五届硒博会在恩施州文化中心大剧院开幕。第五届硒博会主题为“健康中国·硒引天下”。硒(Se)是第四周期第VIA族元素，是人体内不可或缺的微量元素，是制备新型光伏太阳能电池、半导体材料和金属硒化物的重要原料。

(1)已知：①

②

反应的反应热______(用含a、b的代数式表示)。

(2)T℃时，向一恒容密闭容器中加入3mol和1molSe，发生反应。

①下列情况可判断反应达到平衡状态的是_______(填字母代号)。

a.气体的密度不变

c.气体的压强不变

d.气体的平均摩尔质量不变

②当反应达到平衡后，将平衡混合气体通入气体液化分离器使气体转化为液体，并将分离出的再次通入发生反应的密闭容器中继续与Se反应时，Se的转化率会提高。请用化学平衡理论解释：_______。

③以5小时时得到的为产量指标，且温度、压强对产率的影响如图所示：

则制备的最佳温度和压强为________。

(3)工业上从含硒废料中提取硒的方法是用硫酸和硝酸钠的混合溶液处理后获得亚硒酸和少量硒酸，再与盐酸共热，硒酸转化为亚硒酸，硒酸与盐酸反应的化学方程式为______，最后通入析出硒单质。

(4)在一定条件下可以制备出CuSe，已知常温时CuSe的，CuS的，则反应的化学平衡常数K=_____(保留2位有效数字)。

1/2(b-a) ad (移除产物H2Se后)将分离出的氢气重新通入容器中，平衡正向移动，Se的转化率提高 550℃、0.3MPa 2HCl+H2SeO4H2SeO3+Cl2↑+H2O 【解析】 (1)（②-①）/2即可得H2(g)+Se(s)=H2Se(g)，所以反应H2(g)+Se(s)=H2Se(g)的反应热△H=1/2(b-a)，故本题答案为：1/2(b-a)； (2)①从反应式中可以看出Se是固体，反应物与生成物中气体的物质的量为1:1，则： a．气体密度不变时，各物质的反应速度等于生成速度，a项正确； b．v(H2)始终等于v(H2Se)，b项错误； c．容器的压强始终不变，c项错误； d．气体的平均摩尔质量是一个变量，当气体的平均摩尔质量不变时则达到平衡状态，d项正确，所以答案为：a、d； ②分离出生成物，生成物浓度降低，平衡会朝着增加生成物浓度的方向移动，氢气会继续和硒反应，硒的转化率提高，故本题答案为：(移除产物H2Se后)将分离出的氢气重新通入容器中，平衡正向移动，Se的转化率提高； ③由图可知，温度550℃、压强0.3MPa时产率最高，故本题答案为：550℃、0.3MPa； (3)根据题中所给信息，硒的化合价降低，则化合价升高的只有氯元素，反应式为：2HCl+H2SeO4H2SeO3+Cl2↑+H2O，故本题答案为：2HCl+H2SeO4H2SeO3+Cl2↑+H2O； (4)将所给的两个沉淀溶解平衡相减可得总式，所以总式的平衡常数，故本题答案为：。

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考点分析：

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亚硝酰氯(NOCl，熔点：-64.5℃，沸点：-5.5℃)是一种黄色气体，遇水易反应，生成一种氯化物和两种常见的氮氧化物，其中一种呈红棕色。可用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温常压下合成。

(1)甲组的同学拟制备原料气NO和Cl2，制备装置如图所示：

为制备纯净干燥的气体，下表中缺少的药品是：

制备原料	装置Ⅰ	装置Ⅱ
烧瓶中	分液漏斗中
制备纯净Cl2	MnO2	①________	饱和食盐水
制备纯净NO	Cu	稀硝酸	②________

(2)乙组同学利用甲组制得的NO和Cl2制备NOCl，装置如图所示：

①装置连接顺序为a→_______(按气流自左向右方向，用小写字母表示)。

②为了使实验顺利进行，实验中先通入的气体是_____(填Cl2或NO)，待装置Ⅴ中充满气体时，再将另一气体缓缓通入，此操作的目的是_____。

③装置Ⅴ生成NOCl的化学方程式是_____。

④装置Ⅵ的作用为_____，若无该装置，Ⅷ中NOCl可能发生反应的化学方程式为_______。

(3)丁组同学用以下方法测定亚硝酰氯(NOCl)纯度：取Ⅷ中所得液体m克溶于水，配制成250mL溶液，取出25.00mL，以K2CrO4溶液为指示剂，用c mol/LAgNO3 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为b mL。亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为_________(用代数式表示即可)。

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25℃时，有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述不正确的是（）

A.pH=5.5的溶液中：c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)

B.W点所表示的溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)

C.pH=3.5的溶液中：c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1

D.向W点所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl气体（忽略溶液体积变化）：c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)

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CO、H2、C2H5OH三种物质燃烧的热化学方程式如下：

①CO(g)+1/2O2(g)═CO2(g) △H1=a kJ/mol；　　

②H2(g)+1/2O2(g)═H2O(g) △H2=b kJ/mol；

③C2H5OH(l)+3O2(g)═2CO2(g)+3H2O(g) △H3=c kJ/mol。

下列说法正确的是

A.△H1>0

B.2H2O(l)═2H2(g)+O2(g) △H=-2b kJ/mol

C.CO2与H2合成C2H5OH反应的原子利用率为100%

D.2CO(g)+4H2(g)═H2O(g)+C2H5OH(l) △H=(2a+4b-c) kJ/mol

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金属镍有广泛的用途。粗镍中含有少量等杂质，可用电解法制备高纯度的镍。电解时，下列有关叙述中正确的是(已知氧化性：)

A.阳极发生还原反应，电极反应式：

B.电解过程中，阳极减少的质量与阴极增加的质量相等

C.电解后，电解槽底部的阳极泥中主要有和

D.电解后，溶液中存在的金属阳离子只有和

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分别进行下表所示实验，实验现象和结论均正确的是（）

选项	实验操作	现象	结论
A	测量熔融状态下NaHSO4的导电性	能导电	熔融状态下NaHSO4能电离出Na+、H+、SO42-
B	向某溶液中先加入氯水，再滴加KSCN溶液	溶液变红色	溶液中含有Fe2+
C	向浓度均为0.1mol/L的MgSO4、CuSO4的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液	先看到蓝色沉淀生成	Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]
D	将AlCl3溶液加热蒸干	得到白色固体	白色固体成分为纯净的AlCl3

A.A B.B C.C D.D

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试题属性

题型：原理综合题
难度：中等