Question

室温下，向100mL饱和的H₂S溶液中通入SO₂气体(气体体积换算成标准状况)，发生反应：2H₂S+SO₂=3S↓+2H₂O，测得溶液pH与通入SO₂的关系如图所示。下列有关说法错误的是（    ）

A.a点水的电离程度最大

B.该温度下H₂S的K_a1≈10^-7.2

C.曲线y代表继续通入SO₂气体后溶液pH的变化

D.a点之后，随SO₂气体的通入，的值始终减小

Answer

D

【解析】

A选项，由题图可知，a点表示通入SO2气体112mL(即0.005mol)时pH=7，说明SO2气体与H2S溶液恰好完全反应，溶液呈中性，a点之前为H2S过量，a点之后为SO2过量，溶液均呈酸性，故a点水的电离程度最大，故A正确；

B选项，由题图中曲线的起点可知，a点溶液呈中性，说明SO2气体与H2S溶液恰好完全反应，由此可知饱和H2S溶液中溶质的物质的量为0.01mol，c(H2S)=0.1mol/L，0.1mol/LH2S溶液电离出的c(H+)=10-4.1 mol/L，电离方程式为H2SH++HS－、HS-H++S2－；以第一步为主，根据平衡常数表达式计算出该温度下H2S的Ka1≈≈10－7.2，故B正确；

C选项，当通入SO2气体336mL时，物质的量为0.015mol，反应后相当于溶液中的c(H2SO3)=0.1mol/L，因为H2SO3的酸性强于H2S，故此时溶液对应的pH应小于4.1，故曲线y代表继续通入SO2气体后溶液pH的变化，故C正确；

D选项，根据平衡常数表达式可知=，a点之后，随SO2气体的通入，c(H+)增大，当通入的SO2气体达饱和时，c(H+)不再变化，故D错误。

综上所述，答案为D。