Question

富马酸(反式丁烯二酸)可用于制备聚酯树脂、医药等。实验室以石油的裂解产物之一A为原料制备富马酸及其衍生物的一种工艺路线如下:

已知:链烃A的核磁共振氢谱中有2组吸收峰。

(1)A的化学名称为________，B的结构简式为__________。

(2)③的反应类型为________.检验E中含氧官能团所用的试剂为___________。

(3)反应④的化学方程式为___________。

(4)反应⑧的化学方程式为______________。

(5)富马酸的同分异构体中,同为二元羧酸的还有__________(包括顺反异构)。

(6)已知: ，参照上述合成路线,以为原料( 无机试剂任选).设计制备的合成路线:_____________________。

Answer

1,3-丁二烯 加成反应 银氨溶液或新制Cu(OH)2溶液 或

【解析】

链烃A的核磁共振氢谱中有2组吸收峰，分子式为C4H6，故高度对称，应该含有两个碳碳双键，为CH2=CHCH=CH2，CH2=CHCH=CH2与氯气发生加成反应，生成分子式为C4H6Cl2的B，结构后面物质的结构可知发生的是1，4-加成，生成B为ClCH2CH=CHCH2Cl；ClCH2CH=CHCH2Cl在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解反应生成C为HOCH2CH=CHCH2OH；为避免碳碳双键被氧化，必须先保护后再将醇羟基氧化为醛基，则HOCH2CH=CHCH2OH与氯化氢发生加成反应生成D为HOCH2CH2CHClCH2OH，HOCH2CH2CHClCH2OH催化氧化得到E为OHCCH2CHClCHO；OHCCH2CHClCHO氧化得到，在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应后酸化得到富马酸，富马酸发生加聚反应生成G为；与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成H为。

(1)A为CH2=CHCH=CH2，化学名称为1,3-丁二烯，B的结构简式为ClCH2CH=CHCH2Cl；

(2)③是HOCH2CH=CHCH2OH与氯化氢发生加成反应生成HOCH2CH2CHClCH2OH，反应类型为加成反应；检验E(OHCCH2CHClCHO)中含氧官能团醛基所用的试剂为银氨溶液或新制Cu(OH)2溶液；

(3)反应④是HOCH2CH2CHClCH2OH在铜的催化下与氧气反应生成OHCCH2CHClCHO，反应的化学方程式为；

(4)反应⑧是与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成，反应的化学方程式为；

(5)富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有；

(6)已知: ，参照上述合成路线，发生臭氧氧化得到，发生银镜反应后酸化或与新制的氢氧化铜反应后酸化得到，在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应后再酸化得到，合成路线为或。