Question

已知25℃时，二元酸H₂C₂O₄的pK_a1、pK_a2(pK＝-lgK)依次为1.23、4.19，氨水的pK_b为4.75。回答下列问题。

(1)比较0.1mol·L^-1NH₄HC₂O₄溶液中c(H^＋)、c(OH^－)、c()、c()四种离子浓度的大小顺序为_____。

(2)写出NaHC₂O₄溶液中的电荷守恒：_____。

(3)判断NaHC₂O₄溶液显_____性(填酸或中或碱)，请计算说明理由：_____。

(4)0.1mol·L^－1H₂C₂O₄溶液用NaOH溶液滴定至pH＝4.19。请判断c()_____c()(填等于或大于或小于)

(5)0.1mol·L^－1H₂C₂O₄溶液用氨水滴定至pH＝7.0时：c()、c()、c()三者之间的关系用一等式来表示_____。

Answer

c()＞c()＞c(H+)＞c(OH-) c(Na+)+ c(H+)= c(OH-)+ c()+2c() 酸 H2C2O4的Ka1=10-1.23，Ka2=10-4.19，的电离常数为10-4.19，的水解常数为＜10-4.19，的电离程度大于其水解程度，故NaHC2O4溶液显酸性 等于， c()=c()+2c()

【解析】

(1)根据电离常数，分析的电离程度、的水解程度、的水解程度的大小关系，从而比较离子浓度的大小关系；

(3)比较的电离程度和水解程度的大小关系，分析NaHC2O4溶液的酸碱性；

(4)根据电离常数表达式分析；

(5)根据溶液呈中性以及电荷守恒表达式分析。

(1)由于pK＝-lgK，则Ka1=10-1.23，Ka2=10-4.19，Kb=10-4.75，的电离程度、的水解程度、的水解程度的大小关系为：10-4.19＞＞，故溶液显酸性，结合水的电离可知NH4HC2O4溶液中c(H＋)、c(OH－)、c()、c()四种离子浓度的大小顺序为c()＞c()＞c(H+)＞c(OH-)；

(2)NaHC2O4溶液中存在的电离和水解以及水的电离，溶液中的离子有Na+、H+、OH-、、，故电荷守恒为：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c()+2c()；

(3)H2C2O4的Ka1=10-1.23，Ka2=10-4.19，的电离常数为10-4.19，的水解常数为＜10-4.19，故的电离程度大于其水解程度，故NaHC2O4溶液显酸性；

(4)此时溶液的pH＝4.19，，故c()等于c()；

(5)溶液pH＝7.0，呈中性，则c(H+)=c(OH-)，又溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c()=c()+2c()+c(OH-)，故c()=c()+2c()。