Question

铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。

（l）基态铬原子的价电子排布式为___________。

（2）CrO₂C1₂和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO₂C1₂的反应为：

K₂Cr₂O₇ + 3CCl₄ = 2KCl+ 2 CrO₂C1₂+ 3COCl₂↑

① 上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是_______（用元素符号表示）。

② 常温下CrO₂C1₂是一种易溶于CCl₄的液体，则固态CrO₂C1₂属于______晶体。

③ COCl₂分子中所有原子均满足8电子结构，则COCl₂分子中σ键和π键的个数比为_______。

（3）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni²⁺和Fe²⁺的半径分别为6.9×10^-2 nm 和7.8×10^-2 nm，则熔点：NiO______（填“< ”、“= ”或“>” ) FeO。

④CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu₂Cl₂(CO)₂·2H₂O] ，其结构如图所示。下列说法不正确的是_____（填字母序号）。

A.该复合物中只含有离子键和配位键         B.该复合物中Cl原子的杂化类型为sp³

C.该复合物中只有CO和H₂O作为配位体     D.CO与N₂的价电子总数相同，其结构为C≡O

Answer

3d54s1 O>Cl>C 分子 3∶1 > AC

【解析】

（1）基态铬原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，价电子排布式为3d54s1，故答案为3d54s1；

（2）①反应式中非金属元素有三种：O、C、Cl，非金属性越强，非金属元素的电负性越大，它们的电负性由大到小顺序是O＞Cl＞C，故答案为O＞Cl＞C；

②常温时CrO2C12是一种易溶于CCl4的液体，说明CrO2C12熔点低，所以固态CrO2Cl2属于分子晶体，故答案为分子；

③COCl2分子中有1个C=O键和2个C-Cl键，所以COCl2分子中σ键的数目为3，π键的数目为1，个数比3∶1，故答案为3∶1；

（3）NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，说明二者都是离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，熔点越高．由于Ni2+的离子半径小于Fe2+的离子半径，属于熔点是NiO＞FeO，故答案为＞；

（4）A．该复合物中存在化学键类型有离子键、配位键、极性共价键等，故A错误；

B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3，故B正确；

C．该复合物中配位体有CO、H2O和Cl原子，故C错误；

D．CO与N2属于等电子体结构相似，故结构式为C≡O，故D正确；故选AC。