Question

氰化物作为电镀络合剂在电镀工业里无可替代。25°C时，向10mL0.01mol•L^-1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol•L^-1的盐酸，其pH变化曲线如图甲所示。NaCN溶液中CN^-、HCN浓度所占分数(δ))随pH变化的关系如图乙所示［其中a点的坐标为(9.5,0.5)]。

(1)图甲中c点的溶液中溶质为____________(填化学式)，氯离子浓度等于____________mol/L。

(2)图甲中b点的溶液中微粒关系正确的是____________。

A.c(HCN)＞c(CN^-)＞c(Cl^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)

B.c(CN^-)＞c(Cl^-)＞c(HCN)＞c(OH^-)＞c(H⁺)

C.c(HCN)＞c(Cl^-)＞c(CN^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)

D.c(CN^-)＞c(Cl^-)＞c(HCN)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

(3)图乙中，若用盐酸调节溶液使pH=7，则c(Cl^-)____________c(HCN)(填＞、＜或＝)

(4)结合图像计算NaCN的水解常数K_b=____________。

Answer

NaCl、HCN 0.005mol/L C = 10-4.5

【解析】

25℃时，NaCN溶液中CN-、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图乙所示，可知CN-、HCN含量相等时，溶液呈碱性，说明HCN电离程度小于CN-水解程度，向10 mL 0.01 mol•L-1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol•L-1的盐酸，其pH变化曲线如图甲所示，当加入盐酸5mL时，溶液中含有等浓度的NaCN、HCN、NaCl，溶液呈碱性，加入盐酸10mL时，完全反应生成等浓度的NaCl、HCN，溶液呈酸性，以此解答该题。

(1)结合分析，图甲中c点加入盐酸10mL时，溶液中溶质为NaCl、HCN；二者物质的量之比为1:1，溶液的体积变为20mL，则二者的浓度均为0.005mol/L，则氯离子浓度等于0.005mol/L；

(2)根据分析，图甲中b点时加入盐酸5mL盐酸，则溶液中含有等浓度的NaCN、HCN、NaCl，溶液显碱性，说明HCN电离程度小于CN-水解程度，则c(HCN)＞c(Cl-)＞c(CN-)、c(OH-)＞c(H+)，答案选C；

(3)图乙中，若用盐酸调节溶液使pH=7，则c(OH-)=c(H+)，由溶液存在电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(Cl-)+c(CN-)+c(OH-)，存在物料守恒c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)，两式合并可得，因此c(Cl-)=c(HCN)；

(4)NaCN的水解反应离子方程式为：CN-+H2O⇌HCN+OH-，水解平衡常数Kb=，由乙图a点可知，c(CN-)=c(HCN)，pH=9.5，即a点时溶液中c(H+)=10-9.5mol/L，则c(OH-)==10-4.5mol/L，则Kb= c(OH-)=10-4.5。