Question

已知邻苯二甲酸(H₂A)的K_al=1.1×10^-3，K_a2=3.9×10^-6    常温下，用0.l0mol•L^-1的NaOH溶液滴定20.0mL0.l0mol•L^-1的邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液，溶液pH的变化曲线如图所示。下列叙述正确的是

A.a点的混合溶液中：c(K⁺)>c(HA^-)>c(Na⁺)>c(A^2-)

B.b点的混合溶液中：c(Na⁺)=c(A^2-)+c(H₂A)

C.c点的混合溶液中：c(OH^-)-c(H⁺)=c(HA^-)+2c(H₂A)

D.从a点到c点水的电离程度逐渐增大

Answer

CD

【解析】

由图可知，a点时20.0mL0.l0mol•L-1邻苯二甲酸氢钾溶液与10mL0.l0mol•L-1氢氧化钠溶液反应得到邻苯二甲酸氢钾和邻苯二甲酸钠等浓度的混合液，溶液呈酸性；b点时邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液反应得到邻苯二甲酸氢钾和邻苯二甲酸钠的混合液，溶液呈中性；c点时20.0mL0.l0mol•L-1邻苯二甲酸氢钾溶液与20mL0.l0mol•L-1氢氧化钠溶液恰好反应得到邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾等浓度的混合液，溶液呈碱性。

A.由分析可知，a点为邻苯二甲酸氢钾和邻苯二甲酸钾等浓度的混合液，溶液呈酸性，说明HA-的电离程度大于A2-的水解程度，溶液中c(A2-)> c(HA-)，故A错误；

B. b点溶液的pH=7，c（OH-）=c（H+），此时溶液中所含溶质为等浓度的K2A和Na2A，以及少量的KHA，根据电荷守恒c（Na+）+c（K+）+c（H+）=c（OH-）+c（HA-）+2c（A2-），因此c（Na+）+c（K+）=c（HA-）+2c（A2-），在KHA溶液中存在物料守恒，c（K+）=c（HA-）+c（A2-）+c（H2A），因此c（Na+）+c（H2A）=c（A2-），故B错误；

C.c点为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾等浓度的混合液，溶液中c(Na+)=c(K+)，由电荷守恒可得c(Na+)+c(K+)+ c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+ c(OH-)，由物料守恒可得c(Na+)=c(A2-)+c(H2A)+ c(HA-)，整合电荷守恒和物料守恒可得c(OH-)-c(H+)=c(HA-)+2c(H2A)，故C正确；

D.由电离常数可知邻苯二甲酸氢根的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，抑制水的电离，邻苯二甲酸根为二元弱酸根，在溶液中水解使溶液呈碱性，促进水的电离，从a点到c点，邻苯二甲酸氢根的浓度减小，邻苯二甲酸根浓度增大，水的电离程度逐渐增大，故D正确；

故选CD。