Question

香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素3羧酸可由水杨醛

制备。

(1)中间体X的化学式为____。

(2)水杨醛发生银镜反应的化学方程式为_____________________________。

(3)香豆素3羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机物的结构简式为___________。

(4)下列说法中错误的是_______。

A．中间体X不易溶于水

B．水杨醛分子中所有原子一定处于同一平面

C．水杨醛除本身外,含有苯环且无其他环的同分异构体还有4种

D．水杨醛和香豆素3羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色

(5)反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反应为:

已知吡啶为环状，性质与苯类似。则吡啶的结构简式为____;吡啶与混酸(浓硝酸与浓硫酸混合物)在加热条件下,发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为_______________________。

Answer

C12H10O4 +2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+2NH3+H2O B +HNO3+H2O或:+HO—NO2+H2O

【解析】

(1)根据碳满足4个价键和O满足2个价键的有机物的分子式为C12H10O4；

(2)1 mol —CHO与2 mol 银氨溶液反应，也可考虑酚羟基与氨气的反应；

(3)中酯基和羧基都能与NaOH溶液反应且酯基水解产生的酚羟基也能与NaOH溶液反应；

(4)中间体X中不含亲水基，则不易溶于水，A项正确；水杨醛分子中苯环上及相连的12个原子共面，分子中所有的原子是共面的，但C—C可以旋转，两个平面不一定共面，B项错误；水杨醛的同分异构体除本身外还有间位和对位2种；羟基与醛基合并，形成苯甲酸和甲酸苯酚酯2种，C项正确；水杨醛中含醛基和香豆素3羧酸中含碳碳双键都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项正确；

(5)结合吡啶性质与苯类似且能与3 mol 氢气加成得哌啶，则吡啶的结构简式为，吡啶的硝化反应与苯的硝化反应类似。

（1）根据碳满足4个价键和O满足2个价键的有机物的分子式为C12H10O4，故答案为：C12H10O4；

（2）1 mol —CHO与2 mol 银氨溶液反应，也可考虑酚羟基与氨气的反应，故答案为：+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+2NH3+H2O；

（3）-COOC-发生水解，且水解产物中的羧基与酚-OH均与碱反应，则香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机的结构简式为，故答案为：；

（4）A．中间体X属于酯类物质，则不溶于水，故A正确；

B．水杨醛分子中苯环上及相连的12个原子共面，分子中所有的原子是共面的，但C—C可以旋转，两个平面不一定共面，B项错误；

C．水杨醛的同分异构体除本身外还有间位和对位2种；羟基与醛基合并，形成苯甲酸和甲酸苯酚酯2种，故C正确；

D．水杨醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含C=C，则都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D正确。

故答案为：B；

（5）吡啶为环状，性质与苯类似，则苯中的一个C换为N即可，所以吡啶的结构简式为；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物和水，该反应为+HNO3+H2O或:+HO—NO2+H2O，

故答案为：；+HNO3+H2O或:+HO—NO2+H2O。