Question

常温下，浓度均为0.lmol•L^-1的H₂SO₃、H₂T(酒石酸)分别用0.1rnol•L^-1的NaOH溶液滴定，滴定曲线分别如图所示。下列说法错误的是

A.相同浓度时，Na₂SO₃溶液中水的电离程度比Na₂T中的大

B.0.1mol•L^-1的NaHT溶液中：c(T^2-)＞c(H₂T)

C.K_a1(H₂SO₃)＞K_a1(H₂T)

D.等体积、浓度均为0.1mol•L^-1的H₂SO₃溶液、H₂T溶液分别滴加等浓度的NaOH溶液至pH=7，H₂SO₃溶液消耗的NaOH更多

Answer

D

【解析】

根据滴定曲线，起始时0.lmol•L-1的亚硫酸的pH比0.lmol•L-1的酒石酸的pH小，说明亚硫酸的一级电离程度比酒石酸大，当=1时，恰好反应生成酸式盐，NaHT的pH比NaHSO3小，说明亚硫酸的二级电离程度比酒石酸小，结合弱电解质的电离平衡和盐类水解的知识分析解答。

A．根据图象，当=2时，恰好反应生成正盐，此时，Na2SO3溶液的pH大于Na2T，说明Na2SO3的水解程度比Na2T大，盐类的水解促进水的电离，因此相同浓度时，Na2SO3溶液中水的电离程度比Na2T中的大，故A正确；

B．根据图象，NaHT溶液显酸性，说明NaHT的电离程度大于水解程度，因此0.1mol•L-1的NaHT溶液中：c(T2-)＞c(H2T)，故B正确；

C．起始时0.lmol•L-1的亚硫酸的pH比0.lmol•L-1的酒石酸的pH小，说明亚硫酸的一级电离程度比酒石酸大，即Ka1(H2SO3)＞Ka1(H2T)，故C正确；

D．根据图像，等体积、浓度均为0.1mol•L-1的H2SO3溶液、H2T溶液分别滴加等浓度的NaOH溶液，恰好反应生成酸式盐时，溶液均显酸性，且NaHT的pH比NaHSO3小，恰好反应生成正盐时，溶液均显碱性，且Na2SO3溶液的pH大于Na2T，因此中和至pH=7，H2SO3溶液消耗的NaOH少点，故D错误；

故选D。