Question

25℃时，分别向等体积pH均为a的CH₃COOH溶液和HCN溶液中加水稀释，稀释过程中溶液的pH变化与溶液体积的关系如图所示：

已知25℃时，HCN的电离平衡常数Ka=6.2×10^-10，CH₃COOH的电离平衡常数Ka=1.7×10^-5

(1)表示CH₃COOH溶液的pH变化趋势的曲线是____(填“A”或“B”)。

(2)pH均为a的CH₃COOH溶液和HCN溶液，溶质的物质的量浓度较大的是____(填化学式)。

(3)25℃时，等浓度的NaCN溶液的pH___填“>”=”或“<”)CH₃ COONa溶液的pH。

(4)25℃时，向20mL0.01mol·L^-1CH₃COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L^-1KOH溶液，当pH=7时，所加KOH溶液的体积____(填或“<”)20mL。

(5)用相同浓度的AgNO₃溶液分别滴定浓度相同的含Cl^－、Br^－及I^－的混合溶液，由图可确定首先沉淀的离子是______。(填离子符号)

Answer

A HCN > < I-

【解析】

已知25℃时，HCN的电离平衡常数Ka=6.2×10-10，CH3COOH的电离平衡常数Ka=1.7×10-5，HCN的电离平衡常小于CH3COOH的电离平衡常数，故CH3COOH的酸性比HCN的酸性强，酸性越强则酸对应的酸根离子的水解能力越弱；沉淀溶解平衡的应用。

（1）CH3COOH的酸性比HCN的酸性强，pH相等时，加水稀释相同的倍数，酸性较强的pH变化大，故A表示CH3COOH溶液的pH变化趋势的曲线；

（2）由于HCN的电离平衡常小于CH3COOH的电离平衡常数，则物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和HCN溶液，CH3COOH在溶液中电离出的c(H+)大于与HCN在溶液中电离出的c(H+)，故pH相等的CH3COOH溶液和HCN溶液，溶质的物质的量浓度较大的是HCN溶液；

（3）酸性越强则酸对应的酸根离子的水解能力越弱，由于CH3COOH的酸性比HCN的酸性强，所以CN-的水解能力比CH3COO-的水解水解强，故25℃时，等浓度的NaCN溶液的pH>CH3COONa溶液的pH；

（4）25℃时，向20mL0.01mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L-1KOH溶液，当加入KOH溶液的体积为20mL时，CH3COOH与KOH恰好完全反应生成CH3COOK，CH3COOK是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，故当pH=7时，所加KOH溶液的体积<20mL；

（5）由图像可知-lgc(X-)的值越大，则c(X-)越小，当c(Ag+)相同时，开始产生沉淀c(I-)最小，故用相同浓度的AgNO3溶液分别滴定浓度相同的含Cl－、Br－及I－的混合溶液，首先沉淀的离子是I- 。