Question

已知邻苯二甲酸（H₂A）的K _a1 =1.1×10⁻³，K _a2=3.9×10⁻⁶。常温下，用0.10mol·L⁻¹的NaOH溶液滴定20.0mL0.10mol·L⁻¹的邻苯二甲酸氢钾（KHA）溶液，溶液pH的变化曲线如图所示。下列叙述错误的是

A.a点的混合溶液中：c（K⁺）>c（A^2-）>c（Na⁺）>c（HA^-）

B.b点的混合溶液中：c（Na⁺）=c（A^2-）+c（HA^-）

C.c点溶液pH在9~10之间

D.从a点到c点水的电离程度逐渐增大

Answer

B

【解析】

A．a点(加入的NaOH为KHA物质的量的一半，)溶液显酸性，HA-的水解常数Kh===×10-11，HA-的电离常数为3.9×10-6＞×10-11，则HA-的电离程度大于水解程度，但其电离程度较小，所以其溶液中离子浓度关系为：c(K+)＞c(A2-)＞c(Na+)＞c(HA-)，故A正确；

B．b点溶液的pH=7，c(OH-)=c(H+)，此时溶液中所含溶质为等浓度的K2A和Na2A，以及少量的KHA，根据电荷守恒c(Na+)+c(K+)+c(H+) = c(OH-)+c(HA-) + 2c(A2-)，因此c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-)，在KHA溶液中存在物料守恒，c(K+)=c(HA-)+c(A2-)+ c(H2A)，因此c(Na+)+ c(H2A)= c(A2-)，故B错误；

C．c点溶液中含有等浓度的K2A和Na2A，Kh===×10-8，c(OH-)≈mol/L=×10-5mol/L，pH在9~10之间，故C正确；

D．a点溶液由于HA-的电离产生H+，溶液显酸性，水的电离受到抑制，随着NaOH溶液的加入，溶液中c(HA-)逐渐减小，c(A2-)逐渐增大，A2-的水解促进水的电离，因此水的电离程度逐渐增大，故D正确；

故选B。