Question

亚硝酸钠（NaNO₂）被称为工业盐，在漂白、电镀等方面应用广泛。

I.（查阅资料）室温下，①2NO＋Na₂O₂ = 2NaNO₂②3NaNO₂＋3HCl = 3NaCl＋HNO₃＋2NO↑＋H₂O③酸性条件下，NO或NO 都能与MnO反应生成NO和Mn²⁺。

II. （制备产品）

用下图所示装置制备亚硝酸钠。请按要求回答下列问题：

(1)仪器a的名称是______________。

(2)反应前，打开弹簧夹，通入一段时间N₂的目的是_________。

(3)B装置中的实验现象是_______________。

(4)D装置中反应的离子方程式是_________________。

III.（产品的检验）

步骤1：检验C装置中生成NaNO₂

操作	现象	结论
_______	_______	有NaNO2生成

步骤2：用碘量法测定NaNO₂的纯度，反应原理如下：
 

2NO+ 2I^- + 4H⁺ = 2NO↑+ I₂+ 2H₂O；I₂ + 2S₂O= 2I^- + S₄O

(5)准确称取反应后装置C中2.0 g固体，加水溶解并配制成100 mL溶液。取配制的溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入适量水和稀硫酸，再加入过量KI溶液。以淀粉溶液作指示剂，用a mol/L的Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点，消耗b mLNa₂S₂O₃标准溶液。固体NaNO₂的质量分数为______。

(6)下列情况中造成测定结果偏低的是_____（填字母编号）

A． 滴定管水洗后直接加入Na₂S₂O₃标准溶液

B．配制溶液定容时，仰视容量瓶刻度线

C．加入的稀硫酸过量，使少量I^-被氧气氧化成I₂

D．滴定前滴定管下端尖嘴无气泡，达到终点时有气泡

Answer

分液漏斗 将装置中的空气排出，防止副产物的生成 铜片逐渐溶解，溶液变为蓝色，有无色气泡产生 5NO + 3MnO+ 4H+ = 5NO+ 3Mn2+ + 2H2O 取少量C装置中的产物于试管中，加入稀盐酸 产生无色气体，遇到空气变为红棕色 13.8 ab % BD

【解析】

A装置为铜与HNO3（浓）反应生成二氧化氮，二氧化氮在B中与水反应生成硝酸，稀硝酸与Cu反应生成NO，C装置中制备NaNO2。反应开始需要排尽装置中的空气，防止氧气将NO氧化，利用酸性高锰酸钾溶液溶液氧化未反应的NO，可以防止污染空气，由题目信息，酸性条件下，NO能与MnO4-反应生成NO3-和Mn2+。

(1)根据实验仪器图可知，仪器a的名称是分液漏斗。

(2)氮气性质稳定，不与过程中物质反应，但是产物一氧化氮极易与氧气反应，故反应前，打开弹簧夹，通入一段时间N2的目的是将装置中的空气排出，防止副产物的生成。

(3)气体通入水中，反应生成硝酸，铜与稀硝酸反应生成硝酸铜和一氧化氮，B装置中的实验现象是铜片逐渐溶解，溶液变为蓝色，有无色气泡产生。

(4)根据题意，酸性条件下，NO 能与MnO反应生成NO和Mn2+。D装置中反应的离子方程式是5NO + 3MnO+ 4H+= 5NO+ 3Mn2+ + 2H2O。

III.步骤1：检验C装置中生成NaNO2，根据题意3NaNO2＋3HCl = 3NaCl＋HNO3＋2NO↑＋H2O，产物一氧化氮与氧气反应生成红棕色二氧化氮，具体步骤如下：

操作

现象

结论

取少量C装置中的产物于试管中，加入稀盐酸

产生无色气体，遇到空气变为红棕色

有NaNO2生成

(5)取配制的溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入适量水和稀硫酸，再加入过量KI溶液。以淀粉溶液作指示剂，用a mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗b mL Na2S2O3标准溶液，其中硫代硫酸钠与碘单质反应为I2 + 2S2O= 2I- + S4O，即碘量法反应生成碘单质的物质的量为0.5ab×10-3mol，根据碘量法原理2NO+ 2I- + 4H+ = 2NO↑+ I2+ 2H2O，体系中亚硝酸根物质的量为ab×10-3mol，即亚硝酸钠质量为69ab×10-3g。原固体质量为2g，配制成的是100 mL溶液，所以固体NaNO2的质量分数为。

(6)A．滴定管水洗后直接加入Na2S2O3标准溶液，未经过润洗，标准液被稀释，导致加入的标准液体积增大，测定结果偏高；

B．配制溶液定容时，仰视容量瓶刻度线，加水过多，溶液浓度偏低，导致消耗的Na2S2O3溶液体积偏小，造成测定结果偏低；

C．加入的稀硫酸过量，使少量I-被氧气氧化成I2，，硫代硫酸钠反应的量增大，使测定结果偏高；

D．滴定前滴定管下端尖嘴无气泡，达到终点时有气泡，滴定的体积读数偏低，计算时消耗S2O的量少，测定结果偏低；

综上所述，造成测定结果偏低的是BD。