正三棱锥S-ABC的三个侧面两两垂直,转化为三条侧棱两两互相垂直,该三棱锥的各个顶点均为棱长为2的正方体的顶点,通过正方体的对角线的长度,求出外接球半径,即可求解球的表面积.
【解析】
在正三棱锥S-ABC中,侧面SAB、侧面SAC、侧面SBC两两垂直,
所以正三棱锥S-ABC的三条侧棱两两互相垂直,且SA=2,
正三棱锥S-ABC的外接球即为棱长为2的正方体的外接球.
则外接球的直径2R=2•=6,所以外接球的半径为:3.
故正三棱锥S-ABC的外接球的表面积S=4•πR2=36π..
故答案为:36π.