通过命题的逆否命题判断①的正误;命题的否定的真假判断②的正误;写出命题的否定即可判断③的正误;利用充要条件的判断方法判断④的正误;
【解析】
对于①命题“若a2+b2=0(a,b∈R),则a=b=0”的逆否命题是“若a≠0或b≠0,则a2+b2≠0”
所以“若a≠0且b≠0.(a,b∈R),则a2+b2≠0.”不正确;
对于②给定p:则¬p为,全称命题的否定是特称命题,所以不正确;
对于③命题“正方形的四个内角相等”,它的否命题为“正方形的四个内角不相等”显然否命题是假命题,正确.
④“x2-3x+2≠0”⇒“x≠1”.“x≠1”不能说明“x2-3x+2≠0”,所以“x2-3x+2≠0”是“x≠1”的必要不充分条件.错误.
故答案为:③.