设图中正方体的棱长为1，建立空间坐标系，求出五个图中，向量和的坐标，代入向量数量积公式，判断其数量积是否为0，即可得到对应的线段是否垂直．
【解析】
设图中正方体的棱长为1，建立如图所示的空间坐标系：
则①中，=（0，1，-1），=（0，-1，-1），•=0，故AB⊥CD成立；
②中，=（1，-1，-1），=（0，1，-1），•=0，故AB⊥CD成立；
③中，=（0，-1，-1），=（1，0，-1），•=1，故AB⊥CD不成立；
④中，=（1，-1，-1），=（0，1，0），•=-1，故AB⊥CD不成立；
⑤中，=（1，0，0），=（1，1，-1），•=1，故AB⊥CD不成立；
故能够得到AB⊥CD的是①②
故选A
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