直接利用棱锥的结构特征,判断选项即可得到结果.
【解析】
因为几何体是六棱锥P-ABCDEF的底面是正六边形,PA⊥平面ABC.
所以①CD∥平面PAF,CD∥AF,CD⊄平面PAF,AF⊂平面PAF,满足直线与平面平行的判定定理,所以CD∥平面PAF,正确.
②DF⊥平面PAF,因为DF⊥AF,PA⊥底面ABCDEF,满足直线与平面垂直的判定定理,正确.
③CF∥平面PAB,CF∥AB,CF⊄平面PAB,AB⊂平面PAB,满足直线与平面平行的判定定理,所以CF∥平面PAB,正确.
④CF⊥平面PAD.不满足直线与平面垂直的判定定理,不正确.
故答案为:④.