根据在化合物中正负化合价代数和为零,计算各组物质中,相同元素的化合价进行解答本题.
【解析】
A、H2O和HCl中同种元素为氢元素,氢元素的化合价均为+1,故选项错误;
B、Fe2O3和FeCl3中同种元素为铁元素,铁元素的化合价均为+3,故选项错误;
C、CuCl2和CuSO45中同种元素为铜元素,铜元素的化合价均为+2,故选项错误;
D、KClO3和KClO中同种元素为钾元素、氯元素和氧元素,钾元素的化合价均为+1,氧元素的化合价均为-2;氯元素的化合价分别为+5、+1,化合价不相同;故选项正确.
故D.