Question

氮是大气中含量丰富的一种元素，氮及其化合物在生产、生活中有着重要作用，减少氮氧化物的排放是环境保护的重要内容之一。请回答下列氮及其化合物的相关问题：

(1)据报道，意大利科学家获得了极具研究价值的N₄，其分子结构与白磷分子的正四面体结构相似。已知断裂1 mol N－N键吸收167 kJ热量，生成1 mol N≡N键放出942 kJ热量，请写出N₄气体转变为N₂反应的热化学方程式：                             。

(2)据报道，NH₃可直接用作车用燃料电池，写出该电池的负极反应式：                           。

(3)在T₁℃时，将5 mol N₂O₅置于10L固定容积的密闭容器中发生下列反应：2N₂O₅(g)4NO₂(g)+O₂(g)；△H＞0。反应至5分钟时各物质的浓度不再发生变化，测得NO₂的体积分数为50%。

①求该反应的平衡常数K=         (数字代入式子即可)，上述平衡体系中O₂的体积分数为__________。

②用O₂表示从0～5 min内该反应的平均速率υ(O₂)=         。

③将上述平衡体系的温度降至T₂℃，密闭容器内减小的物理量有         。

A．压强            B．密度           C．反应速率           D．N₂O₅的浓度

(4)在恒温恒容的密闭容器中充入NO₂，建立如下平衡：2NO₂(g)N₂O₄(g)，平衡时N₂O₄与NO₂的物质的量之比为a，其它条件不变的情况下，分别再充入NO₂和再充入N₂O₄，平衡后引起的变化正确的是__________。

A．都引起a减小   B．都引起a增大   C．充入NO₂引起a减小，充入N₂O₄引起a增大

D．充入NO₂引起a增大，充入N₂O₄引起a减小

Answer

(14分，每空2分) (1) N4(g)＝2N2(g)；△H＝－882 kJ/mol  (2分)

(2) 2NH3 ＋ 6OH– － 6e– ＝ N2 ＋ 6H2O  (2分)

     (3) ① 0.1×0.44/0.32    12.5%     ② 0.02 mol/(L·min)  ③ AC  (各2分)        (4)B  (2分)

【解析】

试题分析：(1)化学反应的焓变等于反应物键能和与生成物键能和之差。∆H=6mol×167kJ·mol–1–2mol×942 kJ·mol–1=–882kJ·mol–1(1molN4中有6molN—N键)，故热化学方程式为：N4(g)＝2N2(g)；△H＝－882 kJ· mol–1。

(2)氨气燃料电池的总反应为：4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O(其产物与燃料反应产物相同)，则负极反应：4NH3 - 12e– + 12OH– = 2N2 + 12H2O 正极反应：3O2 + 12e– + 6H2O = 12OH–。

(3) ①设平衡时n(O2)=xmol，则n(NO2)=4xmol，n(N2O5)=(5－2x)mol，n(总)=xmol+mol+(5－2x)mol=(5+3x)mol，由4x÷(5+3x)=50%可求得x = 1，所以平衡时n(O2)=1mol，则n(NO2)=4mol，n(N2O5)=3mol，n(总)=8mol；进一步求出平衡时各组分的浓度c(O2)=0.1mol·L–1，c(NO2)=0.4mol·L–1，c(O2)=0.3mol·L–1。该反应的平衡常数K=0.1×0.44/0.32，O2的体积分数为φ(O2)=1÷8=12.5%；②υ(O2)= 0.1mol·L–1÷5min=0.02 mol·L–1·min–1；③反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)为吸热反应，降温时平衡向逆反应方向移动，气体的物质的量减少，则恒容条件下压强减小且反应速率减慢，故选AC。

(4)由于化学平衡的建立与途径无关，所以可改变化学平衡的建立途径。首先把充入的NO2或N2O4放在另一个容器中，让其达到与原容器相同的平衡状态，然后保持压强不变与原混合气体混合，此时N2O4与NO2的物质的量之比为仍a，最后把混合后的气体压缩到与原平衡时相同的体积，则平衡向正反应方向移动，N2O4与NO2的物质的量之比增大。故答案为B。

考点：考查热化学方程式、电极反应式、电解方程式等化学用语的书写；反应热的计算、化学平衡有关计算；化学平衡移动、等效平衡等内容。