Question

下面是有名的Diels—Alder反应的一个实例：

请认真分析上述变化，回答下列问题：

以某链烃A为起始原料合成化合物G的路径如下（图中Mr表示相对分子质量）：

（1）指出反应类型：B→C________，F→G_________。

（2）写出下列物质的结构简式：A______________，F_____________。

（3）写出下列反应的化学方程式：B→C________，D→E___________。

（4）C→D的转化不能一步实现，请设计C→D的合成路线：_____________。

Answer

（1） 取代反应  加成反应 (各1分)

（2）CH2=CH-CH=CH2 (2分)                        (2分)

（3）B→C:BrCH2-CH=CH-CH2Br + 2NaOH  HOCH2-CH=CH-CH2OH + 2NaBr (2分)

D→E:HOOC-CH=CH-COOH + 2C2H5OH  C2H5OOC-CH=CH-COOC2H5 + 2H2O (2分)

（4）HO-CH2-CH=CH-CH2-OHHO-CH2-CH2-CH(Cl)-CH2-OHHOOC-CH2-CH(Cl)-COOHHOOC-CH=CH-COOH   (5分)

【解析】

试题分析：本题的突破口为注意常见物质的式量和物质转化过程中式量的变化，如A→B，式量增加了160，说明A与Br2发生加成反应，根据A含有不饱和键，由A的式量为54，可推出A为：CH2=CH-CH=CH2，根据反应流程图和反应条件、反应物以及Diels—Alder反应原理可推出其它物质，B为：BrCH2-CH=CH-CH2Br，C为：HOCH2-CH=CH-CH2OH，D为：HOOC-CH=CH-COOH，E为：C2H5OOC-CH=CH-COOC2H5。F为：，F中碳碳双键与Br2发生加成反应得G。

（1）B→C，B中的Br被羟基取代，所以反应类型为取代反应；F→G，F中碳碳双键与Br2发生加成反应得G，所以反应类型为加成反应。

（2）根据相关式量和反应历程可得出A、F的结构简式。

（3）B→C，B中的Br被羟基取代生成二元醇，根据反应原理可写出化学方程式；D→E，D为二元酸，与C2H5OH发生酯化反应生成E，进而写出化学方程式。

（4）因为碳碳双键易被氧化，所以HOCH2-CH=CH-CH2OH不能一步氧化为HOOC-CH=CH-COOH，所以D先与HCl发生加成反应，然后把羟基氧化为羧基，再发生消去反应，得到E。

考点：本题考查有机合成的分析与推断、有机反应类型的判断、有机化学方程式的书写。