Question

氮及其化合物与人类各方面有着密切的联系。Ⅰ现有一支15mL的试管，充满NO倒置于水槽中，向试管中缓缓通入一定量氧气，当试管内液面稳定时，剩余气体3mL。则通入氧气的体积可能为                 mL。

Ⅱ目前，消除氮氧化物污染有多种方法。

（1）用CH₄催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：

①CH₄(g)+4NO₂(g)= 4NO(g)+CO₂(g)+2H₂O(g) △H=-574kJ/mol

②CH₄(g)+4NO(g)= 2N₂(g)+CO₂(g)+2H₂O(g) △H=-1160kJ/mol

③H₂O(g)= H₂O(l)                      △H=-44kJ/mol

写出CH₄(g)与NO₂(g)反应生成N₂(g) 、CO₂(g)和H₂O(l)的热化学方程式                            。  

（2）用活性炭还原法处理氮氧化物，有关反应为：

某研究小组向恒容密闭容器加入一定量的活性炭和NO，恒温（T⁰C)条件下反应，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下：

①不能作为判断反应达到化学平衡状态的依据是_______ ；（选填字母代号）

A．容器内CO₂的浓度保持不变

B．v_正(N₂)=2 v_正(NO)

C．容器内压强保持不变

D．混合气体的密度保持不变

E．混合气体的平均相对分子质量保持不变

②前20分钟，平均反应速率v(NO)=                       。v(NO)=（0．1- 0．04）/ 20 = 0．003mol·L^-1· min^-1

③在T⁰C时，该反应的平衡常数为_______(保留两位小数)；

④在30 min，改变某一条件反应重新达到平衡，则改变的条件是_______                       。

（3）科学家正在研究利用催化技术将超音速飞机尾气中的NO和CO转变成CO₂和N₂,其反应为：

研究表明：在使用等质量催化剂时，增大催化剂的比表面积可提高化学反应速率。为了分别验证温度、催化剂的比表面积对化学反应速率的影响规律，某同学设计了三组实验，部分实验条件已经填在下表中。

实验编号	T(^0C)	NO初始浓度 （mol/L）	CO初始浓度 （mol/L）	催化剂的比 表面积(m^2/g)
Ⅰ	280	1．20×10^-3	5．80×10^-3	82
Ⅱ	a	b	c	124
Ⅲ	350	d	e	124

上表中：a=_______,b=________,e=________ 。

Answer

Ⅰ：9ml或14.25ml

Ⅱ：（1） CH4(g)+2NO2(g)= N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)  △H=-955 kJ/mol

（2）①BC ②0.003mol·L-1· min-1  ③0.56  ④减小CO2 的浓度

（3）a=280℃  b= 1.20×10-3  e=5.80×10-3

【解析】

试题分析：(Ⅰ)往充满NO的试管中充入氧气并倒扣在水槽，发生的反应是4NO + 3O2 +2H2O = 4HNO3，最终剩余的气体可能是NO或O2；所以设氧气体积总共为X，

  则①剩余氧气3ml时，4NO + 3O2 +2H2O = 4HNO3      ②剩余NO 3ml时，4NO + 3O2 +2H2O = 4HNO3 

                       4：   3                           4  ：3              

                      15ml    X                                    15ml   X

              X=15×3/4 + 3 =14．25ml                          X=(15－3)×3/4  =9ml

(Ⅱ) （1） 据已知方程式可知目标方程式可以由方程式（①＋②+③×4）÷2 得

CH4(g)+2NO2(g)= N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)，而△H=（△H1+△H2+4×△H3）÷2= -955 kJ/mol

（2）在反应C(s)+2NO(g)= N2(g)+CO2(g)中，要判断是否达到平衡，要找变量，变量不变则达到平衡。容器内CO2的浓度是变量，保持不变时说明达到平衡，A正确；v正(N2)=2 v正(NO)表示的都是正反应的速率关系，不能说明正逆反应速率相等，所以不能判断平衡，B错误；反应方程式的前后系数相等，所以容器内压强随着反应保持不变，所以不能判断平衡，C错误；密闭容器是恒容，容器内总质量不变，但由于有固体参加，混合气体的质量是个变量，据ρ＝m气/V知，当气体质量不变时，混合气体的密度保持不变，此时反应达到平衡，D正确；  同样混合气体的质量是个变量，据M=m气/n气 知，M也是个变量，当M保持不变时达到平衡，E正确。故选BC。

（3）v(NO)=（0．1- 0．04）mol·L-1/ 20min = 0．003mol·L-1· min-1

据表格数据可知，当反应达到20min时，各物质浓度不再变化反应达到第一次平衡，平衡常数

K=C(N2)·C(CO2)/ C2(NO)=0．032/0．042 =0．56 ；反应在40min时，各物质浓度发生变化，且C(CO2)浓度减小最多，平衡往正反应方向移动，所以改变的条件是减小CO2 的浓度。

（4）实验要验证的是温度、催化剂的比表面积对化学反应速率的影响规律，所以对比试验要控制变量，所以a=280℃  b= 1．20×10-3  e=5．80×10-3 。

考点：本题考查的是氮氧化物的计算、反应与能量计算、反应速率和平衡和常数的计算以及影响因素，考查的计算各种各样，综合能力强。