Question

25℃时，取浓度均为0.1 mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分别用0.1 mol/LNaOH溶液、0.1 mol/L盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是(  )

A．曲线Ⅰ：滴加溶液到10 mL时：c(CH₃COO^－)＞c(Na^＋)＞c(H^＋)＞c(OH^－)

B．曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时：    c(Cl^－)＞c(NH₄^＋)＞c(OH^－)＞c(H^＋)

C．曲线Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之间存在：c(NH₄^＋)＝c(Cl^－)＞c(OH^－)＝c(H^＋)

D．曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时：c(CH₃COO^－)－c(CH₃COOH)＝2[c(H^＋)－c(OH^－)]

Answer

D

【解析】

试题分析：由图像可知曲线Ⅰ为HCl滴定氨水的pH变化情况，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定醋酸溶液的pH变化情况。A.C错误。B. 曲线Ⅰ滴加溶液到10 mL时得到的溶液为NH4Cl、NH3·H2O等浓度等体积混合。由于NH3·H2O的电离作用大于NH4＋的水解作用，所以溶液中各种离子的浓度关系为c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)；当滴加溶液到20 mL时得到的溶液为NH4Cl溶液。由于存在NH4＋的水解作用，所以c(Cl－)＞c(NH4＋)，水解消耗OH-，使的溶液中的H+的浓度大于OH-的浓度。所以c(H＋)＞c(OH－)。此时该溶液中各种离子的浓度关系为c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c c(H＋)＞(OH－)。错误。D. 曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时,得到的溶液为CH3COOH、CH3COONa等浓度等体积混合。即n(CH3COOH)= n(CH3COONa)根据物料守恒可得①c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+).由于CH3COOH的电离作用大于CH3COO-的水解作用，所以c(CH3COO－)> c(CH3COOH)，c(H＋) >c(OH－)。结合电荷守恒可得②c(CH3COO－)＋c(OH－)=c(Na＋)＋c(H＋)。将该式整理得c(Na＋)= c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)，代入①式可得c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)]。正确。

考点：考查溶液中离子浓度大小比较的知识。