Question

【化学选修5：有机化学基础】（15分）湖南盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%－90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下：

已知：

①

②

③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。

试根据上述转化关系回答下列问题：

（1）写出A的结构简式                 ，C的结构简式                     。

（2）①对应的反应条件是               ，反应③的反应类型是               。

（3）写出B转化为柠檬醛的化学方程式                                      。

（4）根据反应②的反应机理写出CH₃CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：                。

（5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是：                                。

（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮有很多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有      种。

①含有一个苯环

②属于醇类且不能发生催化氧化反应

③核磁共振氢谱显示有5个峰

Answer

（1）

（2）NaOH的水溶液，加热 消去反应

（3）

（4）

（5）向盛有少量的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）

（6）2

【解析】

试题分析：异戊二烯发生1,4-加成反应生成A：；①为卤代烃的水解反应，B为醇类，再经催化氧化得到柠檬酸，柠檬酸再与C：经加成反应得到后面的产物；分析③前后的物质的结构特点确定该步为消去反应；（4）分析方程式：的反应特点为：物质I的醛基发生加成反应，物质II含有α-H，当乙醛与足量甲醛反应时首先生成：，继续反应生成：，最后生成：。（5）检验碳碳双键时，若要用到酸性高锰酸钾，需要先用银氨溶液或新制氢氧化铜将醛基转化为羧基；（6）难度比较大，需要结合物质的分子式确定满足条件的同分异构体的数目，首先确定为：和分别在苯环的对称位置、另一结构为：苯环上分别连有4个甲基，且的对位没有甲基。

考点：结构简式、化学反应的类型、有机化学方程式、同分异构体。